CH657367A5 - 4-azaphthalide, verfahren zu deren herstellung, sowie aufzeichnungsmaterial enthaltend dieses farbenerzeugende material. - Google Patents
4-azaphthalide, verfahren zu deren herstellung, sowie aufzeichnungsmaterial enthaltend dieses farbenerzeugende material. Download PDFInfo
- Publication number
- CH657367A5 CH657367A5 CH2762/81A CH276281A CH657367A5 CH 657367 A5 CH657367 A5 CH 657367A5 CH 2762/81 A CH2762/81 A CH 2762/81A CH 276281 A CH276281 A CH 276281A CH 657367 A5 CH657367 A5 CH 657367A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- azaphthalide
- formula
- ethyl
- methyl
- color
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 50
- YSJHADWSLVFGGT-UHFFFAOYSA-N 7h-furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=N1 YSJHADWSLVFGGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- -1 aminophenyl substituent Chemical group 0.000 claims description 23
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 claims description 18
- VIHJMAPRLIOYER-UHFFFAOYSA-N 5h-furo[3,4-b]pyridin-7-one Chemical class C1=CN=C2C(=O)OCC2=C1 VIHJMAPRLIOYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical group CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 150000008065 acid anhydrides Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QIUCDCIHESFCBC-UHFFFAOYSA-N 7-(2-ethoxy-4-pyrrolidin-1-ylphenyl)-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound C(C)N1C(=C(C2=CC=CC=C12)C1(OC(=O)C2=CC=CN=C12)C1=C(C=C(C=C1)N1CCCC1)OCC)C QIUCDCIHESFCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PKQMSBXTIKFQAR-UHFFFAOYSA-N 5-(2-ethoxy-4-pyrrolidin-1-ylphenyl)-5-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-7-one Chemical compound C(C)N1C(=C(C2=CC=CC=C12)C1(OC(=O)C2=NC=CC=C12)C1=C(C=C(C=C1)N1CCCC1)OCC)C PKQMSBXTIKFQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 5
- PLROZTGQANHBSN-UHFFFAOYSA-N 1-(3-ethoxyphenyl)pyrrolidine Chemical compound CCOC1=CC=CC(N2CCCC2)=C1 PLROZTGQANHBSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 3
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HGLISOFZJUBYPD-UHFFFAOYSA-N 2-(1-ethyl-2-methylindole-3-carbonyl)pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C(=O)C1=NC=CC=C1C(O)=O HGLISOFZJUBYPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical compound C12=CC=C(N(C)C)C=C2SC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- MCQOWYALZVKMAR-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 MCQOWYALZVKMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 2
- ZLFDMWVCAPSKJN-UHFFFAOYSA-N (1-propylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)benzene Chemical group C(CC)C1(CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 ZLFDMWVCAPSKJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNPWYHFXSMINJQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-(1-phenylethyl)benzene Chemical compound C=1C=CC(C)=C(C)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 GNPWYHFXSMINJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)C1=CC=CC=C1 BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMVSWZDEEGIJJI-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentadienol diisobutyrate Chemical compound CC(C)C(=O)OC(C(C)C)C(C)(C)COC(=O)C(C)C OMVSWZDEEGIJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZEPXWWZAJGALH-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-butyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CCCC)=C(C)N(CCCC)C2=C1 JZEPXWWZAJGALH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYZMPBYRCSPPN-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(N(C)C)OC(=O)C2=C1 ZCYZMPBYRCSPPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNZSCQZUPATAKS-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(diethylamino)butan-2-yloxy]-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)OC(C)CCN(CC)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 RNZSCQZUPATAKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPBZVABMNGHTEK-UHFFFAOYSA-N 5-(2-ethoxy-4-pyrrolidin-1-ylphenyl)-5H-furo[3,4-b]pyridin-7-one Chemical compound C(C)OC1=C(C=CC(=C1)N1CCCC1)C1OC(=O)C2=NC=CC=C12 KPBZVABMNGHTEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical group OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- YVBSECQAHGIWNF-UHFFFAOYSA-N N-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2N(C)CCCC2=C1 YVBSECQAHGIWNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N anhydrous quinoline Natural products N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940096529 carboxypolymethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001987 diarylethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GXGAKHNRMVGRPK-UHFFFAOYSA-N dimagnesium;dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O GXGAKHNRMVGRPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N ditridecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical class CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCC YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- DZFWNZJKBJOGFQ-UHFFFAOYSA-N julolidine Chemical compound C1CCC2=CC=CC3=C2N1CCC3 DZFWNZJKBJOGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910000386 magnesium trisilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940099273 magnesium trisilicate Drugs 0.000 description 1
- 235000019793 magnesium trisilicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036651 mood Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- BOTNYLSAWDQNEX-UHFFFAOYSA-N phenoxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC1=CC=CC=C1 BOTNYLSAWDQNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 125000005506 phthalide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/26—Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
Diese Erfindung bezieht sich auf 4-Azaphthalide, ein Verfahren für deren Herstellung, eine mikroeingekapselte farbenerzeugende Lösung und auf ein Aufzeichnungsmaterial, welches diese enthält.
Beim farbbildenden System, welches verwendet wird in einem Aufzeichnungsmaterial von der druckempfindlichen Art, wird im allgemeinen ein im wesentlichen farbloses farbenerzeugendes Material, ein Farbenentwickler, welcher befähigt ist, mit dem farbenerzeugenden Material zur Bildung einer Farbe zu reagieren, und ein Lösungsmittel verwendet, in welchem die farbenbildende Reaktion stattfinden kann. Die reaktiven Komponenten des farbenbildenden Systems werden getrennt gehalten bis zum Zeitpunkt ihrer Verwendung, und dies kann erreicht werden durch die Mikroeinkapselung einer farbenerzeugenden Zusammensetzung, welche eine Lösungsmittel-Lösung des farbenerzeugenden Materials enthält. Beim Zeitpunkt des Gebrauchs verursacht die Anwendung von Druck das Platzen dieser Mikrokapseln, welche einem solchen Druck ausgesetzt sind. Dies führt zu einer Freilassung des farbenerzeugenden Materials und des Lösungsmittels. Auf diesem Wege werden beide farbenbildenden Komponenten miteinander in Kontakt gebracht und bilden ein Bild, entsprechend dem Muster des angewandten Druckes. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial kann verwendet werden, um Kopien zur Verfügung zu stellen ohne den Bedarf von Kohlenpapier.
Im Falle von wärmeempfindlichem Aufzeichnungsmaterial werden das farbenerzeugende Material und das farbenentwickelnde Mittel auf das Papier als ein Gemisch in einem Bindemittel aufgetragen. Wenn die Wärme auf das farbenerzeugende Material oder auf den Farbenentwickler angewandt wird, schmilzt und reagiert die entsprechende Komponente mit der andern, und produziert ein Bild, entsprechend dem Muster von angewandter Wärme.
In einem in sich abgeschlossenen druckempfindlichen Kopiersystem enthält das Aufzeichnungsmaterial ein Blatt, welches überzogen ist, oder welches dispergiert ist mit einem Gemisch von Farbenentwickler und Mikrokapseln, welche s das farbenerzeugende Material und das Lösungsmittel enthalten.
In einem Transferaufzeichnungssystem werden wenigstens zwei Aufzeichnungsmaterialien verwendet. Eines enthält ein Blatt, welches einen Überzug hat aus mikroeingekap-io seiter farbenerzeugender Lösung (das CB-Blatt) und das andere enthält ein Blatt, welches einen Überzug hat aus dem Farbenentwickler (das CF-Blatt). Die Blätter werden zusammen bereitgestellt als ein Mehrfach-Set mit ihren Überzügen in angrenzender Beziehung, so dass ein Transfer i5 der farbenerzeugenden Lösung stattfinden kann vom CB-Blatt auf das CF-Blatt. Falls weitere Kopien benötigt werden kann das Mehrfach-Set zusätzlich ein drittes Aufzeichnungsmaterial einschliessen, welches ein Blatt enthält, welches auf der einen Seite einen Überzug aus der mikroeingekapselten 20 farbenerzeugenden Lösung und auf der andern Seite einen Überzug aus dem Farbenentwickler hat (das CFB-Blatt). Eines oder mehrere CFB-Blätter werden zwischen die CF-und CB-Blätter gebracht, wobei jeder Mikrokapselüberzug in angrenzender Beziehung mit einem Farbenentwickler-25 Überzug ist.
Diese Erfindung bezieht sich im speziellen auf die farbenerzeugenden Materialien, welche in diesen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden. Eine Vielzahl von solchen Materialien werden oft in Kombination verwendet, 30 um einen Abzug mit den gewünschten physikalischen Eigenschaften und dem Farbton, gewöhnlich blau oder schwarz, zu erzeugen. Eines der wichtigsten ist ein blaues farbenerzeugendes Material, welches nahezu immer Kristall-Violett-Lacton (3,3-bis-(4-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylami-35 nophthalid) ist. Jedoch ein Abzug, hergestellt aus Kristall-Violett-Lacton, verblasst ganz rasch bei der Aussetzung am Licht, und Anstrengungen zur Auffindung eines geeigneten Ersatzes haben bislang fehlgeschlagen.
Ein solcher Versuch bezieht sich auf die Verwendung eines 40 isomeren Gemisches von 4- und 7-Azaphthaliden, welche Aminophenyl- und Indolyl-Substituenten haben (Japanische Patentpublikationen Nrn. 16 807/1976 und 38 243/1976). Während farbenerzeugende Materialien dieser Art einen befriedigenden blauen Abzug erzeugen, welcher eine viel 45 bessere Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Verblassen hat als ein Abzug, welcher hergestellt wurde mit Kristall-Violett-Lacton, leiden diese Materialien unglücklicherweise am Problem der Selbstfärbung, z.B. vorzeitige Entwicklung der gefärbten Form, welche sich selbst deutlich zeigt während 50 der Herstellung des Aufzeichnungsmaterials. Als ein Resultat, im Falle des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, werden die Kapseln gefärbt und, im Falle des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, wird der Überzug gefärbt. In beiden Fällen sind solche farbenerzeu-55 gende Materialien ganz klar nicht dafür geeignet als Ersatz für Kristall-Violett-Lacton.
Es ist jetzt gefunden worden, dass das Problem der Selbstfärbung bedingt ist durch den relativ hohen Anteil am 60 7-Azaphthalid-Isomer im Isomerengemisch, und dass, falls das farbenerzeugende Material das 4-Azaphthalid-Isomer in einer Form, welche weniger als 2% des 7-Azaphthalid-Iso-mers enthält, das Problem der Selbstfärbung nicht auftritt. Das resultierende Material ist entsprechend hervorragend 65 geeignet als Ersatz für Kristall-Violett-Lacton und hat viele Vorteile über dieses.
Die vorliegende Erfindung stellt daher ein 4-Azaphthalid der Formel I,
657367 4
/ ^
YoT
R,
worin Ri die Bedeutung hat einer Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einer Benzylgruppe,
Rî bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R3 bedeutet Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxy-gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R4 ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe, und
Rs ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine
Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe, oder
R4 und Rs, zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, bedeuten ein gesättigtes 5- bis 8-gliedriges Ringsystem, oder
R4, zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches dieser Rest gebunden ist, und die C4- und C3-Atome bilden ein 20 6-gliedriges Ringsystem, und entweder Rs bedeutet Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches dieser Rest gebunden ist, und die C4-und Cs-Atome bedeuten ebenfalls ein 6-gliedriges Ring-25 system, welches weniger als 2% von seinem entsprechenden 7-Azaphthalid-Isomer der Formel II enthält,
worin Ri, R2, R3, R4 und Rs weiter oben definiert sind, mit der Massgabe, dass, wenn R4 und Rs Ethyl bedeuten, R3 Ethoxy ist und R2 Methyl ist, Ri nicht Methyl oder Ethyl ist, und der weiteren Massgabe, dass, wenn Ri, R2, R4 und Rs je Methyl bedeuten, R3 nicht Wasserstoff ist.
Weiter bevorzugte Verbindungen sind diejenigen, worin Ri die Bedeutung hat einer Ethylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, dass R2 Methyl bedeutet, R3 Ethoxy bedeutet und R4 und Rs Ethyl bedeuten.
Die 4-Azaphthalide der vorliegenden Erfindung sind gewöhnlich farblos oder schwach gefärbte Substanzen, doch produzieren sie eine unmittelbare und intensive blaue Farbe beim Kontakt mit einem Farbentwickler, wie etwa einer sauren Tonerde oder einem Harz (im Falle von druckempfindlichem Aufzeichnungsmaterial) und Bisphenol A (im Falle von wärmeempfindlichem Aufzeichnungsmaterial). Die resultierende Farbe hat nicht nur eine hervorragende Verblassungswiderstandsfähigkeit, sondern sie hat auch eine befriedigende Stabilität gegenüber Weichmachern etc.
Es fallen auch unter die obige Definition für die 4-Aza-phthalide der vorliegenden Erfindung ebenfalls jene Materialien, worin der Aminophenyl-Substituent, welcher die Gruppen R3, R4 und Rs aufweist, die Formeln III oder IV
bedeutet:
55
CH:
(III)
(IV)
Die Aminophenyl-Substituenten der Formeln III und IV beziehen sich gewöhnlich auf Kairolyl- und Julolidinyl-Sub-stituenten.
657 367
Im Stand der Technik wird bei der Herstellung des Iso-meren-Gemisches aus den 4- und 7-Azaphthaliden Chinolin-säureanhydrid mit einem Indol zur Reaktion gebracht, um ein Isomerengemisch der Ketosäuren zu ergeben, welche anschliessend umgesetzt werden mit einem aromatischen Amin. Das Auftreten eines Isomerengemisches im Endprodukt ist daher bedingt durch die intermediäre Herstellung eines Isomerengemisches, welches seinerseits bedingt ist durch die alternativen Stellen im Anhydrilmolekül, welche mit dem Indol reagieren können. Entsprechend, um ein farbenerzeugendes Material zu erhalten, in welchem das 4-Azaphthalid weniger als 2% von seinem entsprechenden 7-Azaphthalid-Isomer enthält, ist es notwendig, die Keto-säure zu verwenden, welche das 4-Azaphthalid-Isomer ergibt, welche im wesentlichen frei ist von anderen Ketosäuren, welche das 7-Azaphthalid-Isomer ergeben.
Die vorliegende Erfindung stellt daher auch ein Verfahren zur Herstellung eines 4-Azaphthalids der Formel I, wie weiter oben definiert, welches weniger als 2% von seinem 7-Azaphthalid-Isomer der Formel II enthält, wie weiter oben definiert, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels eine Ketosäure der Formel V,
COa H
(V)
worin Ri und R2 weiter oben definiert sind, welche weniger als 2% vom entsprechenden Ketosäure-Isomer der Formel VI enthält,worin Ri und R2 weiter oben definiert worden sind,
co, H
N
I
mit einem aromatischen Amin der Formel VII,
O >—M
R.
(vi)
(VII)
worin R3, R4 und Rs weiter oben definiert worden sind, zur Reaktion gebracht werden.
Das Dehydratisierungsmittel ist vorzugsweise ein Säureanhydrid, wie etwa Essigsäureanhydrid.
Um die Ketosäure der Formel V in einer Form zu erhalten, welche weniger als 2% vom entsprechenden Ketosäure-Isomer der Formel VI enthält, wird das Ketosäure-Isomeren-
gemisch herkömmlich hergestellt durch Umsetzung von Chinolinsäureanhydrid mit einem Indol, und anschliessend wird das resultierende Gemisch gereinigt, um das gewünschte Isomer der Formel V zu erhalten. Eine solche s Reinigung kann leicht erzielt werden durch Umkristallisa-tion, weil die Ketosäure-Isomeren beachtlich unterschiedliche Löslichkeiten haben. Alternativ hierzu oder zusätzlich kann die Herstellung der Ketosäure-Isomeren ausgeführt werden in einem von einer Anzahl gewisser Lösungsmittel, 10 worin die Herstellung des gewünschten Ketosäure-Isomeren bevorzugt ist. Solche Lösungsmittel umfassen Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Alkohole und Acetonitril.
Das farbenerzeugende Material der vorliegenden Erfindung kann selbst verwendet werden oder in Kombination 15 mit weiteren bekannten farbenerzeugenden Materialien, z.B. bekannten Phthaliden, Fluoranen oder Spiropyranen. Als Beispiele von solchen Materialien seien genannt: 3,7-bis-(Dimethylamino)-lO-benzoyl-phenothiazin (Benzoyl-leuco-methylen-Blau, BLMB); 3,3-bis-(Dimethylamino-phenyl)-6-20 dimethylamino-phthalid(Crystal-Violett-Lacton, GVL); 2' -Anilino-6 ' -diethylamino-3 ' -methylf luoran (N 102) ; 3,3-bis-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-phthalid (Indolyl-Rot); 3,3-bis-( l-Butyl-2-methylindol-3-yl)-phthalid ; Spiro-7-chlor-2,6-dimethyl-3-ethyl-aminoxanthen-9,2-(2H)-naphthol-(l,8-25 bc)-furan; 7-Chlor-6-methyl-3-diethylaminofluoran ; 3-Di-ethylaminobenzo(b)f luoran ; 3-(4-Diethylamino-2-ethoxy)-3-(2-methyl-l -ethylindol-3-yl)-phthalid ; 3-(4-Diethylamino-2-butoxy)-3-(2-methyl-l-ethylindol-3-yl)-phthalid; und 3,7-bis-(Diethylamino)-10-benzoyl-benzoxazin. 30 Das 4-Azaphthalid der vorliegenden Erfindung, alleine oder in Kombination mit weiteren bekannten Materialien, ist normalerweise in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, vorgängig der Mikroeinkapselung, gelöst. Beispiele von solchen Lösungsmitteln umfassen Dialkyl-phthalate, in 35 welchen die Alkylgruppen von 4 bis 13 Kohlenstoffatome besitzen, wie etwa Dibutyl-, Dioctyl-, Dinonyl- und Ditri-decyl-phthalate ; 2,2,4-Trimethyl-l,3-pentandiol-di-i-butyrat (TXIB, US-PS 4 027 065) ; Ethyldiphenylmethan (US-PS 3 996 405); Alkyl-biphenyle, wie etwa Mono-i-propylbiphenyl 40 (US-PS3 627 581);Cio-Ci4Alkylbenzole, wie etwaDodecyl-benzol; Diaryl-ether, wie etwa Diphenyl-ether, Di(aralkyl)-ether, wie etwa Dibenzylether, und Aryl-aralkyl-ether, wie etwa Phenyl-benzyl-ether ; flüssige Dialkyl-ether mit wenigstens acht Kohlenstoffatomen; flüssige Alkyl-ketone mit 45 wenigstens neun Kohlenstoffatomen; Alkyl- oder Aralkyl-benzoate, wie etwa Benzyl-benzoat; alkylierte Naphthaline; und teilweise hydrierte Terphenyle.
Diese Lösungsmittel, welche alle im wesentlichen geruchlos sind, können alleine oder in Kombination verso wendet werden. Sie können ebenfalls verwendet werden zusammen mit einem Verdünnungsmittel, um die Kosten der farbenerzeugenden Lösung zu reduzieren. Natürlich muss das Verdünnungsmittel chemisch nicht reaktiv sein zusammen mit dem Lösungsmittel oder zusammen mit jeder 55 weiteren Komponente der Lösung, und es muss wenigstens teilweise mischbar sein mit dem Lösungsmittel, um eine einzige Phase zu ergeben. Das Verdünnungsmittel wird in einer Menge verwendet, welche genügt, um einen Kostenvorteil zu erreichen, jedoch ohne die Löslichkeit des farbenerzeu-60 genden Materials zu beeinträchtigen. Verdünnungsmittel sind im Stand der Technik bereits bekannt und ein bevorzugtes Beispiel davon ist das Magnaflux-Öl, welches ein Gemisch ist aus gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffölen, welche eine Destillationstemperatur im Bereich von es 160°C bis 287,8°C haben.
Die vorliegende Erfindung stellt zusätzlich eine mikroeingekapselte farbenerzeugende Lösung zur Verfügung, worin das 4-Azaphthalid farbenerzeugende Material in Überein-
657367
6
Stimmung mit der vorliegenden Erfindung steht. Die Mikro-einkapselung der farbenerzeugenden Lösung kann ausgeführt werden in Übereinstimmung mit den bekannten Ein-kapselungsverfahren, wie etwa jenen, welche offenbart sind in den US-PS 2 800 457,3 041 289,3 533 958,3 755 190, 4001 140 und 4100 103.
Der Farbenentwickler, im Gebrauch mit der vorliegenden Erfindung, ist ein saures Material von jeder Art, welche in die Definition einer Lewis-Säure fällt, z.B. ein Elektronenakzeptor. Solche sauren Materialien umfassen Tonerden, z.B. Attapulgit, Bentonit und Montmorillonit, behandelte Tonerden, z.B. Silton-Tonerde, wie sie offenbart ist in den US-PS 3 622 364 und 3 753 761, Silicagel, Talk, Feldspat, Magnesiumtrisilicat, Pyrophyllit, Zinksulfat, Zinksulphid, Kalziumsulphat, Kalziumcitrat, Kalziumphosphat, Kalzium-fluorid und Bariumsulphat, aromatische Carbonsäuren, wie etwa Salizylsäure, Derivate von aromatischen Carbonsäuren und Metallsalze davon, wie sie offenbart sind in der US-PS 4 022 936 und saures polymeres Material, wie etwa Phenolformaldehydpolymere, metallmodifizierte phenolische Harze, wie beschrieben in der US-PS 3 732 120, Phenol-Ace-tylen-Polymere, Maleinsäure-Rosin-Harze, teilweise oder ganz hydrolysierte Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Carboxy-polymethylen und ganz oder teilweise hydrolysierte Vinyl-methyläther-Maleinsäureanhydrid-Copolymereund Gemische davon, wie beschrieben in der US-PS 3 672 935.
Die vorliegende Erfindung stellt ferner druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung, welches ein 4-Azaphthalid enthält, wie es hierin weiter oben definiert worden ist. Im allgemeinen ist es für ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bevorzugt, das 4-Azaphthalid der vorliegenden Erfindung in einer Form zu verwenden, in welcher das 7-Azaphthalid-Isomer in einer Menge von weniger als 2% vorhanden ist, basierend auf dem kombinierten Gewicht beider Isomere.
Überzugsformulierungen und Verfahren für die Herstellung von druckempfindlichem Aufzeichnungsmaterial sind im allgemeinen im Stand der Technik bekannt, z.B. vergleiche man die US-PS 3 627 581,3 755 424 und 3 853 869.
Überzugsformulierungen und Verfahren für die Herstellung von wärmeempfindlichem Aufzeichnungsmaterial sind s ebenfalls im Stand der Technik bekannt, man vergleiche z.B. die US-PS 3 539 375,3 674 535 und 3 746 675.
Die vorliegende Erfindung wird jetzt näher beschrieben unter Einbezug einer Vielzahl von Beispielen davon.
io Beispiel 1
Herstellung von 2-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl-carbonyl)-nicotinsäure (Va)
m H
(Va)
25 Ein Gemisch von 14,9 g Chinolinsäureanhydrid, 15,9 g l-Ethyl-2-methylindol und 30 ml Acetonitril wurde bei einer Temperatur von 25-30°C während 15 Stunden gerührt. Der resultierende Niederschlag wurde abfiltriert, mit Acetonitril gewaschen und anschliessend getrocknet, um in 70,8%iger
30 Ausbeute (21,8 g) 2-(l-Ethyl-2-methyl-indol-3-ylcarbonyl)-nicotinsäure in einer Form zu ergeben, welche im wesentlichen frei von den Isomeren war. Es wurde ein schwachbraunes Pulver erhalten, welches einen Schmelzpunkt von 181-182°C hatte.
35
Beispiel 2
Herstellung von 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-4-azaphthalid (Ia)
Ein Gemisch von 3,08 g der Ketosäure der Formel Va, 1,91 g m-Pyrrolidinylphenetol und 5 g Essigsäureanhydrid wurde bei einer Temperatur von 60-65°C während einer Stunde umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde anschliessend mit verdünntem Ammoniumhydroxid neutralisiert ui mitToluol extrahiert. DieToluollösung wurde anschliessend 65 eingeengt, um in 79,0%iger Ausbeute 3-(l-Ethyl-2-methyl-indol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-4-azaphthalid zu ergeben, erhalten als ein weisses Pulver mit einem Schmelzpunkt von 181-182°C.
657 367
Beispiel 3
Herstellung von 3-(Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-piperidinylphenyl)-4-azaphthalid (Ib)
(Ib)
Das Verfahren, welches in Beispiel 2 beschrieben wurde, welches einen Schmelzpunkt von 163-164°C hatte.
wurde wiederholt, unter Verwendung von 2,05 g m-Piperidi- 2s nylphenetol anstelle von m-Pyrrolidinylphenetol, um 3-(l- Beispiel 4
Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-piperidinylphenyl)-4- Herstellung von 3-( l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-kairolyl-azaphthalid (Ib) in einer Ausbeute von 69,7% zu ergeben, 4-azaphthalid (Ic)
"CH.
(Ic)
Das Verfahren, welches in Beispiel 2 beschrieben wurde, wurde wiederholt, unter Verwendung von 1,47 g Kairolin anstelle von m-Pyrrolidinyl-phenetol, um 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-kairolyl-4-azaphthalid (Ic) in einer Ausbeute von 83,5% zu ergeben, welches einen Schmelzpunkt von 177-178°C hatte.
Beispiel 5
Herstellung von 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-juloli-so dinyl-4-azaphthalid (Id)
(Id)
657 367
8
Das Verfahren, welches in Beispiel 2 beschrieben wurde, wurde wiederholt, unter Verwendung von 1,73 gJulolidin anstelle von m-Pyrrolidinylphenetol, um 3-(l-Ethyl-2-methyl-indol-3-yl)-3-julolidinyl-4-azaphthalid (Id) in einer Ausbeute von 75,8% zu ergeben, welches einen Schmelzpunkt von
212-213°C hatte.
Beispieló
Herstellung von 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl-carbonyl)-s picolinsäure (Via)
(Via)
Die Mutterlauge in Beispiel 1, welche zurückblieb, nachdem die Ketosäure (Va) mittels Filtration entfernt wurde, wurde eingeengt und das resultierende Produkt wurde mit Ammoniak-Wasser extrahiert und filtriert. Das Filtrat wurde mit verdünnter Salzsäure angesäuert und der resultierende Niederschlag wurde mittels Filtration entfernt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das so in einer Ausbeute von 26,6% erhaltene Produkt (8,2 g) war ein Gemisch der Ketosäuren (Va) und (Via); der Hauptbestandteil war 3-( l-Ethyl-2-methylindoI-3-yl-carbonyl)-picolinsäure (Via), 20 welche ein schwachrosarotes Pulver war, und welche einen Schmelzpunkt von 110-115°C hatte.
Beispiel 7
Herstellung von 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-25 ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-7-azaphthalid (IIa)
(IIa)
Das Verfahren, welches in Beispiel 2 beschrieben wurde, wurde wiederholt, unter Verwendung von 3,08 g Ketosäure (Via) anstelle der Ketosäure (Va), um 3-(l-Ethyl-2-methyl-indol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-7-azaphthalid in einer Ausbeute von 58,2% als ein weisses Pulver zu ergeben, welches einen Schmelzpunkt von 221-223°C hatte.
Beispiel 8
Herstellung von Mikrokapseln, welche das 4-Azaphthalid-Isomer (Ia) enthalten
0,3 g 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrroli-dinylphenyl)-4-azaphthalid in einer im wesentlichen reinen Form wurden in 12 g SAS-296 (wie es bei Nippon Sekiyu Kagaku gekauft werden kann) gelöst und mit 25 ml Wasser, welches 3,25 g Gummiarabicum enthielt, bei einer Temperatur von 50°C emulgiert. 3,25 g Gelatin in 25 ml Wasser wurden anschliessend hinzugegeben und der pH-Wert wurde mit verdünnter Essigsäure auf 4 eingestellt. Weitere 50 ml Wasser wurden anschliessend hinzugegeben und die resultierende Lösung wurde unter einer Temperatur von 10°C gekühlt. 1 ml Formalin wurde anschliessend hinzugegeben und der pH-Wert wurde zwischen 9 und 10 mittels der Hinzugabe von verdünntem Natriumhydroxid eingestellt. Die resultierende Suspension von sehr kleinen Kapseln, welche das farbenerzeugende Material enthielten, wurde anschlies-50 send auf Raumtemperatur gebracht.
Dieses Verfahren wurde ebenfalls verwendet zur Einkap-seiung von 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pipe-ridinylphenyl)-4-azaphthalid (Ib); 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-kairolyl-4-azaphthalid (Ic) ; 3-( 1 -Ethyl-2-methylindol-55 3-yl)-3-julolidinyl-4-azaphthalid (Id), alle in einer im wesentlichen reinen Form; 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-7-azaphthalid (IIa) ; und ein Gemisch von 3-(l-Ethyl-2-methyl-indol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-4-azaphthalid (Ia) und 3-(l-Ethyl-2-me-60 thylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-7-azaphtha-lid (IIa), in welchem das 7-Azaphthalid-Isomer in einer Menge von weniger als 10 Gew.-% vorhanden ist, basierend auf der kombinierten Menge der Isomeren.
65
Beispiel 9
Herstellung von druckempfindlichem Kopierpapier Die Mikrokapseln, welche in Beispiel 8 erhalten wurden,
9
657367
wurden auf Papier aufgetragen, um druckempfindliche Transfer-(CB)-Blätter herzustellen.
Wenn diese Blätter Vorderseite auf Vorderseite mit darunterliegenden empfangenden Blättern (CF-Blätter mit einem Überzug aus einem Farbentwickler) gelegt und ein Druck angewandt wurde, wurde ein intensives blaues Bild hergestellt, welches dem Muster des angewandten Druckes entsprach.
Es bestand keine Tendenz zur Selbstfärbung, wenn irgendeines der im wesentlichen reinen 4-Azaphthalid-Isomeren (Ia), (Ib), (Ic) oder (Id) als farbenerzeugendes Material verwendet wurden. Ausserdem, wenn die Gemisch, welches das 4-Azaphthalid-Isomer und das 7-Azaphthalid-Isomer enthielt, wobei das letztere Isomer in einer Menge von weniger als 10% vorhanden war, basierend auf dem kombinierten Gewicht beider Isomere, verwendet wurde, war eine schwache Selbstfärbung sichtbar, doch im wesentlichen war das hergestellte druckempfindliche Kopierpapier immer noch annehmbar.
Jedoch wenn die 7-Azaphthalid-Verbindung eingekapselt wurde und auf das Papier überzogen wurde, wie es oben beschrieben ist, war die Selbstfärbung sichtbar, was sich selbst manifestierte als eine purpurrote Färbung der Kapseln.
Beispiel 10
Herstellung von wärmeempfindlichem Kopierpapier
3,5 g 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrroli-dinylphenyl)-4-azaphthalid (Ia), 15 g einer 10%igen wäss-rigen Lösung von Polyvinyl-Alkohol und 6,5 g Wasser wurden zusammen vermischt unter Zerreiben, um die Lösung A zu ergeben.
35 g Bisphenol A, 150 g einer 10%igen wässrigen Lösung Polyvinyl-Alkohol und 65 g Wasser wurden zusammen vermischt unter Zerreiben, um die Lösung B zu ergeben.
3 g der Lösung A wurden anschliessend mit 30 g der Lösung B vermischt, um eine Dispersion zu bilden, welche auf Papier aufgetragen und getrocknet wurde.
Dieses Verfahren wurde wiederholt für 3-(l-Ethyl-2-me-5 thylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-piperidinylphenyl)-4-aza-phthalid (Ib); 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-kairolyl-4-aza-phthalid (Ic); 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-julolidinyl-4-azaphthalid (Id), alle in einer im wesentlichen reinen Form; 3-( 1 -Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinyl-phenyl)-7-azaphthalid (IIa); und ein Gemisch von 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-4-azaphthalid (Ia) und 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-ethoxy-4-pyrrolidinylphenyl)-7-azaphthalid (IIa), in welchem das 7-Azaphthalid in einer Menge von weniger als 2% vorhanden war, basierend auf dem kombinierten Gewicht der Isomeren.
Wenn Wärme angewandt wurde auf das Papier, welches mit der weiter oben beschriebenen, farberzeugenden Zusammensetzung überzogen war, wurde ein intensives blaues Bild hergestellt, welches dem Muster der angewandten Wärme entsprach.
Es bestand keine Tendenz zum Auftreten einer Selbstfärbung, wenn die im wesentlichen reinen 4-Azaphthalid-Iso-mere (Ia), (Ib), (Ic) und (Id) verwendet wurden als farbenerzeugendes Material. Ausserdem, wenn ein Gemisch, welches das 4-Azaphthalid-Isomer und das 7-Azaphthalid-Isomer enthielt, wobei das letztere Isomer in einer Menge von weniger als 10% vorhanden war, basierend auf dem kombinierten Gewicht beider Isomere, verwendet wurde, war eine schwache Selbstfärbung sichtbar, doch im wesentlichen war das hergestellte wärmeempfindliche Kopierpapier immer noch annehmbar.
Jedoch wenn das 7-Azaphthalid-Isomer verwendet wurde, war eine Selbstfärbung ersichtlich, was sich selbst als eine purpurrote Färbung des überzogenen Papiers manifestierte.
15
20
25
30
B
4 Blatt Zeichnungen
Claims (11)
1
enthält, basierend auf dem kombinierten Gewicht der 4- und 7-Azaphthalid-Isomere der Formeln I und II, worin Ri, R2, R3, R4 und Rs weiter oben definiert sind, mit der Massgabe, dass, wenn R4 und Rs Ethyl bedeuten, R3 Ethoxy ist und R2 Methyl ist, Ri nicht Methyl oder Ethyl ist, und der weiteren Massgabe, dass, wenn Ri, R2, R4 und Rs je Methyl bedeuten, R3 nicht Wasserstoff ist.
2. 4-Azaphthalid der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ri die Bedeutung hat von Ethyl, dass R2
55 worin Ri und R2 in Anspruch 1 definiert sind, welche weniger als 2% von dem entsprechenden Ketosäure-Isomer der Formel VI,
co2h
3ZC
657 367
enthält, mit einem aromatischen Amin der Formel VII,
w worin R.3, und Rs in Anspruch 1 definiert sind, zur Reaktion gebracht werden.
2
PATENTANSPRÜCHE 1. 4-Azaphthalid der Formel I
Methyl bedeutet, R3 Ethoxy bedeutet, und R4 und Rs, zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Pyrollidinyl-Gruppe bedeuten.
3. 4-Azaphthalide nach einem der Ansprüche 1 oder 2, s dadurch gekennzeichnet, dass Ri die Bedeutung hat von
Ethyl, R2 Methyl bedeutet, R3 Ethoxy bedeutet, und R4 und Rs, zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Piperidinyl-Gruppe bedeuten.
4. 4-Azaphthalid nach einem der Ansprüche 1 bis 3, 10 dadurch gekennzeichnet, dass Ri die Bedeutung hat von
Ethyl, R; Methyl bedeutet und der Aminophenyl-Substituent, welcher die Gruppe R3, R4 und Rs hat, die Formel III bedeutet.
worin Ri die Bedeutung hat einer Alkylgruppe mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen oder einer Benzylgruppe,
R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,
Rs Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R4 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Benzylgruppe ist, und
Rs eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe ist oder R4 und Rs, zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein gesättigtes 5- bis 8-gliedriges Ringsystem bedeuten oder
R4, zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches dieser Rest gebunden ist, und die C4- und C3-Atome des aromatischen Kerns ein 6-gliedriges Ringsystem bilden und entweder Rs Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches dieser Rest gebunden ist, und die C4- und C5-Atome des aromatischen Kerns ebenfalls ein 6-gliedriges Ringsystem bedeuten, welches weniger als 2% von dem entsprechenden 7-Azaphthalid-Isomer der Formel II,
m
5. 4-Azaphthalid nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ri die Bedeutung von Ethyl hat, R2 Methyl 25 bedeutet und der Aminophenyl-Substituent, welcher die Gruppen R3, R4 und Rs hat, die Formel IV bedeutet.
30
35
_/-0
—< O V-N
ET
6. Verfahren zur Herstellung eines 4-Azaphthalids der 40 Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels eine Ketosäure der Formel V,
45
R1
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Dehydratisierungsmittel ein Säureanhydrid ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Säureanhydrid Essigsäureanhydrid ist.
9. Eine mikroeingekapselte, farbenerzeugende Lösung, welche ein 4-Azaphthalid der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 5 enthält.
10. Druckempfindliches Auf Zeichnungsmaterial, welches ein 4-Azaphthalid der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 5 enthält.
11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches ein 4-Azaphthalid der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 5 enthält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5671880A JPS56151597A (en) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | Recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH657367A5 true CH657367A5 (de) | 1986-08-29 |
Family
ID=13035258
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH2762/81A CH657367A5 (de) | 1980-04-28 | 1981-04-28 | 4-azaphthalide, verfahren zu deren herstellung, sowie aufzeichnungsmaterial enthaltend dieses farbenerzeugende material. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS56151597A (de) |
BE (1) | BE888596A (de) |
CH (1) | CH657367A5 (de) |
DE (1) | DE3116815A1 (de) |
FR (1) | FR2481286B1 (de) |
GB (1) | GB2075042B (de) |
IT (1) | IT1211030B (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4668790A (en) * | 1981-12-23 | 1987-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Chromogenic dihydrofuropyridinones |
CH652733A5 (de) * | 1983-04-07 | 1985-11-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 4-azaphthalidverbindungen. |
US4508897A (en) * | 1981-12-23 | 1985-04-02 | Ciba Geigy Corporation | Preparation of chromogenic azaphthalides |
EP0140833B1 (de) * | 1983-09-15 | 1988-03-02 | Ciba-Geigy Ag | 5-und 6-Azaphthalide, ihre Isomerengemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in druck- und wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien |
JPS6085986A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | 発色性記録材料 |
JPS60224582A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-08 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | 発色性記録材料 |
CH664578A5 (de) * | 1985-01-15 | 1988-03-15 | Ciba Geigy Ag | Ringsubstituierte 4-azaphthalide. |
US4730057A (en) * | 1985-01-17 | 1988-03-08 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Phthalide derivatives useful as colorless chromogenic material |
US4660060A (en) * | 1985-06-17 | 1987-04-21 | The Hilton-Davis Chemical Co. | Imaging systems containing 3-(indol-3-yl)-3-(4-substituted aminophenyl)phthalides |
JPS6331789A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シ−ト |
JP2008150527A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | スクラッチ発色用インキおよび不可視情報印刷シート |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE791793A (fr) * | 1971-12-06 | 1973-03-16 | Ncr Co | Composes chromogenes |
JPS49118514A (de) * | 1973-03-15 | 1974-11-13 | ||
JPS505116A (de) * | 1973-05-16 | 1975-01-20 | ||
JPS503426A (de) * | 1973-05-16 | 1975-01-14 | ||
JPS5031917A (de) * | 1973-07-24 | 1975-03-28 | ||
GB1467898A (en) * | 1974-04-09 | 1977-03-23 | Ciba Geigy Ag | Heterocyclic substituted lactone compounds their manufacture and use |
CA1110244A (en) * | 1977-09-29 | 1981-10-06 | Troy E. Hoover | Synthesis of chromogenic indolylphenyldihydrofuropyridin-one compounds |
DK536979A (da) * | 1978-12-29 | 1980-06-30 | Appleton Paper Inc | Chromogent materiale og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
CS231168B2 (en) * | 1978-12-29 | 1984-10-15 | Appleton Paper Inc | Recording material |
CS226702B2 (en) * | 1978-12-29 | 1984-04-16 | Appleton Paper Inc | Chromogeneous material |
-
1980
- 1980-04-28 JP JP5671880A patent/JPS56151597A/ja active Pending
-
1981
- 1981-04-28 CH CH2762/81A patent/CH657367A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-28 FR FR8108454A patent/FR2481286B1/fr not_active Expired
- 1981-04-28 BE BE0/204625A patent/BE888596A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-04-28 DE DE19813116815 patent/DE3116815A1/de active Granted
- 1981-04-28 IT IT8121413A patent/IT1211030B/it active
- 1981-04-28 GB GB8113113A patent/GB2075042B/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3116815A1 (de) | 1982-02-11 |
IT1211030B (it) | 1989-09-29 |
GB2075042B (en) | 1985-05-30 |
IT8121413A0 (it) | 1981-04-28 |
DE3116815C2 (de) | 1990-02-08 |
FR2481286B1 (fr) | 1985-07-12 |
FR2481286A1 (fr) | 1981-10-30 |
JPS56151597A (en) | 1981-11-24 |
BE888596A (fr) | 1981-10-28 |
GB2075042A (en) | 1981-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0033716B1 (de) | Chromogene Chinazolinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbbildner in druckempfindlichen oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien | |
DE2747526A1 (de) | Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE2422899A1 (de) | Diamino-substituierte fluoranverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbbildner in einem druckempfindlichen oder thermoreaktiven aufzeichnungsmaterial | |
CH657367A5 (de) | 4-azaphthalide, verfahren zu deren herstellung, sowie aufzeichnungsmaterial enthaltend dieses farbenerzeugende material. | |
DE2163658B2 (de) | 3-(2-Alkoxy-4-amino-phenyl)-3-(3-indolyl)-phthalide sowie druckempfindliche Kopierpapiere, die diese enthalten | |
DE2423533A1 (de) | 3-indolyl-3-phenylphthalid-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in einem druckempfindlichen kopiermaterial | |
DE3438083A1 (de) | Chromogene azaphthalidverbindung und sie enthaltende farbbildende aufzeichnungszusammensetzung | |
DE3008475C2 (de) | ||
EP0003726B1 (de) | Substituierte Diaminophthalide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbbildner in druckempfindlichen oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien | |
CH656137A5 (de) | Chromogenes lacton. | |
DE3225028A1 (de) | Fluoranderivate und diese enthaltende aufzeichnungsmaterialien | |
EP0001248B1 (de) | Benzopyranothiazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung in druck- oder wärmeempfindlichem Aufzeichnungsmaterial | |
DE2644812A1 (de) | Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
EP0010740B1 (de) | Spirodipyrane und ihre Verwendung als Farbbildner für Kopierverfahren | |
EP0109930B1 (de) | Chromogene Bis-Chinazolinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbbildner in druckempfindlichen oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien | |
CH618639A5 (de) | ||
DE2530464B2 (de) | Druckempfindliches Kopiermaterial | |
DE2919421A1 (de) | Halogen- und aminosubstituierte phthalide | |
EP0091402B1 (de) | Chromenoazaidolizine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in druck- oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien | |
DE1421393B2 (de) | Beschichtungsmasse für Aufzeichnungsoder Vervielfältigungsmaterial, farblose oder schwach gefärbte, zur Farbbildung bei Berührung mit geeigneten Substanzen führende Stoffe enthaltend, und damit hergestellter Kopiersatz | |
DE2503349A1 (de) | Indolylmethylenleukofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in druckempfindlichen und waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterialien | |
DE3314195C2 (de) | ||
EP0179378B1 (de) | Chromogene 4,4-Diaryl-2-oxo-benzo-3,1-oxazine, ihre Herstellung und Verwendung | |
EP0373104A1 (de) | Veretherte Fluoresceinverbindungen | |
CH626116A5 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased |