CS231168B2 - Recording material - Google Patents

Recording material Download PDF

Info

Publication number
CS231168B2
CS231168B2 CS798892A CS889279A CS231168B2 CS 231168 B2 CS231168 B2 CS 231168B2 CS 798892 A CS798892 A CS 798892A CS 889279 A CS889279 A CS 889279A CS 231168 B2 CS231168 B2 CS 231168B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
recording material
sheet
pigment
recording
developer
Prior art date
Application number
CS798892A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS889279A2 (en
Inventor
Bruce W Brockett
Original Assignee
Appleton Paper Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Appleton Paper Inc filed Critical Appleton Paper Inc
Publication of CS889279A2 publication Critical patent/CS889279A2/en
Publication of CS231168B2 publication Critical patent/CS231168B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/26Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914Transfer or decalcomania
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/258Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

A pressure-sensitive record material comprising the colorless chromogenic dye Pyridyl Blue mixed with and adsorbed onto a pigment which is coated on a substrate sheet, and capsules containing an acidic resin dissolved in a suitable solvent, the capsules being coated on the same or an additional sheet. This "reverse" system (where the acidic resin rather than the dye is encapsulated) provides an improved community of properties, including improved image strength, print stability (fade resistance) and resistance to degradation. Pyridyl Blue is a mixture of the isomers 7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-5,7-d ihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-one and 5-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-5-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-5,7-d ihydrofuro[3,4-b]pyridin-7-one.

Description

(54) Záznamový materiál(54) Recording material

Záznamový maatriál tvořený podložkou, na jejíž jedné straně je nanesena vrstva ve vodě nerozpustného, chemicky neutrálního pigmentu, na němž je adsorbována chromogenoí složka tvořená 5-(1-etyl-2-metylindol3-yl)-5-(4-detellemioo-l-etoxyeaorl)-5,7dihydroeuror3.4-b !-^Dyri^dlin7'7oneem a/nebo (1 (lteiy l-m-eietyn indll^-iD -7-( 4-eiety 1aminoo22eetoyfenyl)-5,7-dihydrofuro[3,4-bJ-pyridin- f^nem.Recording material consisting of a substrate coated on one side with a water-insoluble, chemically neutral pigment on which a chromogenic component consisting of 5- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -5- (4-detellemioo-1-) is adsorbed etoxyeaorl) -5,7dihydroeuror3.4-b! - ^ ^ Dyri dlin7'7oneem and / or (1 (e iy lt LM eietyn indll ^ -ID -7- (4-eiety 1aminoo22eetoyfenyl) -5,7-dihydrofuro [ 3,4-b-pyridin-4-ol.

Vymilez se týká záznamového mtariálu a způsobu Jeho výroby.Vymilez relates to the recording material and the method of its production.

Barevné systémy užívané v tlakocitliých záznamoých mattriálach obvykle sestávají z v pdstttě bezbarvého chrorogamního mteriálu, vývojky, která reaguje s chromogenním mmteriálem za vzniku barvy, a z rozpouštědla, v ntaž uvedená barevná reakce probíhá. Reakční složky tohoto systému se uchovávají odděleně. Toho ee obvykle dosahuje zapouzdřením roztoku chromogeinií eložky do mikrokaaoll· V okamžiku aplikace tlaku se tlakocctlivé mitarokaple protrhnou a roztok c^^ogenní eložky obsažený v těchto mikJr)katotích se smísí s vývojkou, načež dochází k reakci chromogerní složky a vývojky za vzniku barviva v místech, na která b/Ю působeno tlakem.The color systems used in pressure sensed mattrials typically consist of a substantially colorless chrorogamous material, a developer that reacts with the chromogenic material to produce a color, and a solvent in which said color reaction takes place. The reactants of this system are stored separately. This is usually accomplished by encapsulating the solution of the epithelium in the microcapsule. At the time of application of the pressure, the pressure sensitive mitarokaple ruptures and the cogenic epithelium solution contained in the microcapsules is mixed with the developer, whereupon the chromogenic component and developer react to form a dye to which b / eno is exerted by pressure.

Tímto způsobím je například možné získat kopi.1 ne záznamovém mate<r.álu ve formě kopírovacího listu, tj· listu podloženého pod originální list, a to bez použití uhlového papíru·In this way, it is possible, for example, to obtain a copy of the recording material in the form of a copy sheet, i.e. a sheet supported under the original sheet, without the use of carbon paper.

Uvedený záznamový meatriál sestává například z listu popíru, na jehož povrchu je nanesena vrstva smmsi mikrokaeoSÍ, obsahnuících odděleně roztok chromogenní složky a vývojku· Mikrokaeole - s obsahem ^^mcgan^ho roztoku a vývojky mohou být také dispergovány přímo v listu záznamového matriálu·Said recording material consists, for example, of a sheet of denier, on the surface of which a layer of smmsi microcapsules is deposited, containing separately a solution of the chromogenic component and the developer. The microkaeole containing the solution and the developer can also be dispersed directly in the sheet of the recording material.

V případě zhotovení kop pí lze také pouuít alespoň dvou záznamových memoriálů·. Jedním z těchto maaeriálů je například list p^j^íru, který je povlečen vrstvou mikkokaeolí obsahu Jících roztok chi^agemí složky (tento list bude dále označován jeko donorový list, tj. list ovrstven na rubové střené) a záznamový mattriál je tvořen například liseem papíru, který Je opatřen povlakem vývojky (tento list bude dále označován jako akceptorový list, tj. list na čelní střené). Oba tyto listy se položí na sebe tak, aby jejich povlaky se dotýkaly a mohlo doj^t při působení tlaku, například úderem typu psacího stroje, k přenosu roztoku ^^mcgamí složky z úborového listu na akcepto^ý list.You can also use at least two recording memos for making copies. One such material is, for example, a leaf sheet which is coated with a layer of miccokaeoli containing a solution of the chemi-chemical component (hereinafter referred to as a donor leaf, i.e. a sheet coated on the back), and the recording material is formed, for example, by a press. a paper having a developer coating (this sheet will hereinafter be referred to as the acceptor sheet, i.e., the front screed sheet). The two sheets are placed on top of each other so that their coatings touch each other and, under pressure, for example by a typewriter, can be transferred to transfer a solution of the component from the dressing sheet to the acceptor sheet.

Při zhotovování více než jedné kopie je možné zařadit mmzi donorový a akceptorový list ještě další záznamový meame^!, který je tvořen například -lisemm papíru opatřným na jedné straně vrstvou mikrokaaolí obsahvujcích roztok chromogemní složky a na druhé povlakem vývojky. Jeden nebo větší počet tichto tkcrotork-dknorových listů (tj. listů ovrltvtných na obou stranách) se uloží mmzi donorový a akceptor^ový list tak, že se ta strana listu, která obsahuje vrstvu mikrokaaolí s obsahům chromými složky, vždy dotýká a tedy přiléhá k té straně jiného listu, ne- které je nanesen povlak vývojky. Tímto způsobem se na doškovém listu získá originální záznam a na ekceptkkk-donorových listech e na akceptorovém listu se získají kopie.When making more than one copy, a further recording meame may be included in the mm 2 donor and acceptor sheet, which consists, for example, of a paper sheet provided on one side with a layer of microcapsules containing a chromogenic component solution and on the other with a developer coating. One or more of these tissue sheets (i.e., sheets overmoulded on both sides) are deposited between the donor and acceptor sheets such that the side of the sheet that contains the chromium-containing microcalar layer always touches and therefore adheres to the other side of the sheet than the developer coating. In this way, an original record is obtained on the thatched sheet and copies are made on the acceptor sheets e on the acceptor sheet.

ObiQrkle - tedy bývá meeeriálem9 který se neunáší ve formě roztoku zapouzdřeném v mikrokapplích, chromogernní složka nebo kom^^nace chromogemích složek, protože tyto složky obvykle snáze podléhej rozkladu - při vystaven ní vlivům atmooférických podmínek než vývojka.The microsphere - i.e., it is a non-microbial solution 9 encapsulated in a microcapsule, a chromogenic component, or a combination of chromogenic components, since these components are usually more easily subject to degradation - when exposed to atmospheric conditions than the developer.

V poslední době však byl v britském patentu 1 337 924 popsán záznamový maatrrál ve formě listu, na němž dochází k barevné reakci chromogeenní složky a vývojky, při čímž tento list je opatřen vrstvou ve vodě nerozpustného, chemicky v podstatě neutrálního pigmentu, ne němž je adsorbována alespoň jedna v podmtatě bezbarvá chromícími složka, která je schopna reakcí s vývojkou vy^tvoi^it, barvivo. Adsorpcí na pigment je chrom^eniní složka do značné míry stabtlZkovánt pro o i rozkladu při vystavení vlivu atmosférických podmínek a tím je dána možnost pouužtí záznamoých materálů, v nimž se nachází v roztoku zapouzdřeném v mikrokaapeích vývojka a nikoliv ^r^aganní složka.Recently, however, British Patent 1 337 924 has described a recording maatral in the form of a sheet which undergoes a color reaction of a chromogenic component and a developer, which sheet is provided with a layer of a water-insoluble, chemically substantially neutral pigment over which it is adsorbed at least one substantially colorless chromium component which is capable of forming a dye by reaction with the developer. By adsorption to the pigment, the chromium component is largely stabilized for decomposition upon exposure to atmospheric conditions, thereby allowing the use of recording materials in which the developer encapsulated solution is present, rather than the aganeous component.

Přestože jsou uváděny různé chromogenní složky, je ve skutmčnooti jedinou skutečně použitou chr^^enní složkou v záznamovém mmaerálu podle uvedeného britského patentuAlthough various chromogenic components are listed, it is in fact the only protective component actually used in the recording mineral according to said British patent

337 924 ltkton кr^8ttlкvé violeti, což je 3,3-bi8-(p-timeУyaamtnkfrnyl)-6-dimrtylвminkftalid.337,924 L-octetone violet which is 3,3-bi8- (β-time γ-aminophenyl) -6-dimethylethylnaphthalide.

Použití této chromogemní složky je velmi výhodné, i když takovýchto záznamový materiál má řadu vlastností, které je nutno dále zlepšit. Jedná se například o nedostatečnou intenzitu výsledného vybarvení kopie, malou odolnost záznamového materiálu pro 1ti tmavnutí t nízkou schopnost adsorbované chromogemní složky odlolávat vivvům atmoeférických podmínek.The use of this chromogenic component is very advantageous, although such recording material has a number of properties that need to be further improved. These include, for example, insufficient intensity of the resulting coloring of the copy, low resistance of the recording material for 1 darkening, and low ability of the adsorbed chromogem component to withstand the effects of atmospheric conditions.

Vynález si klade za úkol navrhnout záznamový maatriál obdobného složení, který by byl prost výše uvedených nevýhod.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a recording material of a similar composition which is free from the above disadvantages.

Výše uvedené nedostatky nemá záznamový mθaeriál podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že je tvořen podložkou, na jejíž jedné straně je nanesena vrstva ve vodě nerozpustného, chemicky neutrálního pigmentu, na němž je adsorbována chromogemní složka tvořená 5-(1 -rtyl-2-mrtylinSol-3-y1)-5-(4-Sirtyltmino-2-etoχyfrnгl)-5,7-Sihydrofuro[3,4-b]pyridin-7oOnem a/nebo 7-(1-rtyl-2-metylinSol-3-yl)-7-(4-’dretytθmino-2-rtoχyfrrnl)-5,7-dih^(^rol^i^rc ^^-^pyridin-Soonem.The above-mentioned drawbacks have no recording material according to the invention, which consists in that it consists of a substrate on one side of which a layer of a water-insoluble, chemically neutral pigment is deposited, on which a chromogemic component consisting of 5- (1-rtyl-2) is adsorbed. -mrtylinSol-3-y1) -5- (4-Sirtyltmino-2-etoχyfrnгl) -5,7-Sihydrofuro [3,4-b] pyridine-7a of it and / or 7- (1-rtyl-2-metylinSol -3-yl) -7- (4-diethylamino-2-nitro) -5,7-di [eta] &lt; 4 &gt;

Záznamový materiál podle vynálezu s výhodou obsahuje na pigmentu adsorbovanou ještě alespoň jednu další chromogemní složku.The recording material according to the invention preferably comprises at least one further chromogenic component adsorbed onto the pigment.

Záznamový mθteeiál podle vymálezu s výhodou jako pigment obsahuje uhličitan vápenatý.The recording material according to the invention preferably contains calcium carbonate as a pigment.

Záznamový materiál podle vynálezu může být na druhé straně podložky opatřen povlakem icziušitrliýcl tlakem, obsahujících roztok vývojky.The recording material according to the invention may be coated with a pressure solution containing a developer solution on the other side of the substrate.

Pigmentová strana záznamového mBatriálu podle vynálezu může také obsahovat povlak mikrokapslí iCZiUšitelIýcl tlakem, obsaihuících roztok vývojky nebo může být roztok vývojky iiacrscrcván do podložky.The pigment side of the recording material according to the invention may also comprise a pressure-sensitive microcapsule coating containing the developer solution or the developer solution may be incorporated into the support.

Jako vývojku obsahuje záznamový íθteeiál podle vynálezu s výhodou kyselou novolakovou sryskaaici.As a developer, the recording device according to the invention preferably comprises an acidic novolak resin.

Uvedenou pryskyřicí může s výhodou být p-feiyfoomialdelydová pryskyřice nebo p-oktylfrnolfomlalde^ySová pryskyřice.Preferably, the resin may be a β-phenylo-diallyl resin or a β-octylphenol-molylde-resin.

Záznamový mateeiál podle vynálezu jako podložku s výhodou obsahuje poppr.The recording material according to the invention preferably comprises, as a substrate, e.g.

Způsob výroby záznamového íateriálu podle vyzná lezu spočívá v tom, že se složka nebo složky adso^^í na ve vodě nerozpustný, chemicky oeuuráloí pigment a tento pigment se potom nanese na podložku.The method for producing a recording material according to the invention is characterized in that the component (s) is adhered to a water-insoluble, chemically oural mineral pigment, and the pigment is then applied to the substrate.

Ovrstvování podložky uvedeným pigmentem se s výhodou provádí ovrstvovecím strojem se vzdušným stíačeem nebo MeTerovou lištou.The coating of the substrate with said pigment is preferably carried out by a laminating machine with an air jet or a MeTer bar.

Ovvstvovací směs s výhodou obsahuje pojivo, kterým je s výhodou škrob nebo latex styrenu a butaSieiu.The coating composition preferably comprises a binder, which is preferably a starch or latex of styrene and butanol.

Výhodou záznamového materiálj podle vynálezu je, že použitím pyridylové modři je možné dosáhnout toho, že záznamový wtť^j^iLál je odoonijší proti vivvům atmooférických podmínek, poskytuje vytvoření intenzivnějšího ' vybarvení kopie a je odolný proti tm^i^r^nuí, přičemž si udržuje všechny ostatní výhody nového uspořádání chromogernoí složky adsorbované na nosiči.It is an advantage of the recording material of the invention that by using pyridyl blue it is possible to achieve that the recording mass is more resistant to the effects of atmospheric conditions, provides a more intense coloring of the copy and is resistant to darkness, maintains all the other advantages of a new chromogenic component adsorbed on the support.

P^ridylová modř je novou chromogemní složkou, která má jeden z následnících vzorců:Propyl blue is a new chromogem component, which has one of the following formulas:

5- (-etyl-2-me ty lindol-3-yl)- 5-(4-die tyl amino-2-e toxyf enyl) - 5,7-ditydrof uro[3,4-b]py r idin-7-on5- (-ethyl-2-methylindol-3-yl) -5- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5,7-ditydrofuran [3,4-b] pyridine- 7-on

7-(1-ityl-2-meiytindo0i33yt)-7-(4-diitylimino-2-etoxt“finy1)~5,7-diiydrofuro[з,4-b]pyridin-5-on.7- (1-ityl-2-methylindol-3-yl) -7- (4-diitylimino-2-ethoxyphenyl) -5,7-dihydrofuro [η 4 -b] pyridin-5-one.

Každý z těchto dvou isomerů Je možné v záznamovém maleriálu podle vynálezu použít, i když je třeba uvést, že pyridin-5-onový isomer je účirniějěí.Each of these two isomers may be used in the recording maler according to the invention, although it should be noted that the pyridin-5-one isomer is more efficient.

Způsoby pro výrobu pyridylové moodř, popsané například v britském patentu 1 367 567 i v patentu US 3 775 424, vedou obvykle ke vzniku směsi obou isomerů i izolace jednoho z těchto isomerů z této sísí běžným způsobem, například ciromaaooraffí, je velmi obtížná, zdlouhavá a tedy i nákladná. Je proto výhodnější použít získanou směs jako takovou, přičemž se výroba pyridylové modři provádí za podmínek, které zvýhodňuj tvorbu uvedeného účinnějšího isomerů. Tímto způsobem se získá směs, kterou je možné pouuít k výrobě záznamového íeayгiálu podle vynálezu a v níž účinnější isomer převažuje. Při reakci s vývojkou vzniká potom modré zbarvení.Methods for producing pyridyl moods, as described, for example, in British Patent 1 367 567 and U.S. Patent 3,775,424, usually result in a mixture of both isomers and isolation of one of these isomers from this mixture in a conventional manner, such as ciromaaooraffi, is very difficult, time consuming and thus costly. It is therefore preferable to use the mixture as such, wherein the production of pyridyl blue is carried out under conditions which favor the formation of said more active isomers. In this way, a mixture is obtained which can be used in the production of the inventive recording material in which the more potent isomer predominates. The reaction develops with a blue color.

Příklady ve vodě nerozpustných chemicky v poddtatě neutrálních pigmentů jsou uhličitan vápenatý, oxid zinečnatý, síran barnatý, oxid titaničitý, u^čitan barnatý, oxid vápenatý, titrničiten hořečnatý e sirník hořečnatý. Nejvýhodnějším pigmentem pro záznamový mly^i^iá:L podle vynálezu je uhličitan vápenatý.Examples of water-insoluble, chemically water-neutral pigments are calcium carbonate, zinc oxide, barium sulphate, titanium dioxide, barium nitrate, calcium oxide, magnesium titrate and magnesium sulphide. The most preferred pigment for recording mills according to the invention is calcium carbonate.

při tvorbě kopií je list, na němž má vzniknout kopie, použit bu3 jako ekceptorový list nebo jako akceptoro-donorový list, který je navíc opatřen ns rubové straně - vrstvou barvotvorné vývojky zapouzdřené v íikroksliSíci.In making copies, the sheet on which the copy is to be produced is used either as an ecceptor sheet or as an acceptor-donor sheet, which is additionally provided with a backing layer of a color-forming developer encapsulated in a multicolour.

Rovněž je možné, aby roztok bervotvorné vývojky zapouzdřený v tnikгoksliSíci byl nanesen na tutéž stranu podložky, Jako je nanesen pigment s chromogemií složkou, anebo aby byl inkorporován přímo do podložky.It is also possible that the solution of the bead-forming developer encapsulated in the ticglass is applied to the same side of the substrate as the pigment with the chromogenic component is applied or incorporated directly into the substrate.

Podložka záznamového maatriálu podle vynálezu je vytvořena bu3 z plastické hmoty, nebo výhodně z papíru.The recording material support according to the invention is either made of plastic or preferably of paper.

Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby záznamového íθlyriálu, který spočívá v tom, že se pyridylové modř případně s delší chromogenní složkou adsorbuje na ve vodě nerozpustný chemicky v pode^atě neutrální pigment a získaná směs se potom nanese na podložku.The invention also relates to a process for the production of a recording crystal, which comprises adsorbing the pyridyl blue, optionally with a longer chromogenic component, to a water-insoluble chemically neutral pigment and then applying the mixture to the substrate.

K adeorpci pyridylové modři na . uvedený pigment je možné použít libovolného vhodného postupu. Jedixým nezbytným požadavkem přitom je, eby pyridylové modř byle adsorbováno na pigment v bezbarvé formě. Je možné postupovat například tak, že se roztok pyridylové moclři zavede do vrstvy pigmentu, Jeko se to provádí při zalévání chromaaografických kolon, a potom se pyridylové modř vysráží z roztoku v přítomnooti pigmentu jakýmkooiv známým způsobem. Toho se může dosáhnout například zředěním roztoku pyridylové moáři rozpouštědlem, které je mííitelné s původním rozpouštědlem, avšak nerozpouští pyridylovou modř, nebo . chemickou nouurelizací kyselého vodného roztoku pyridylové moclM, anebo zchlazením horkého roztoku pyridylové moclři . odpařením rozp^i^u^ltě^J-a. Kterýmooiv z těchto způsobů se získá ve vodě nerozpustný v podstatě neuurální pigment, na němž je adsorbována pyridylová modř.Adeorption of pyridyl blue on. said pigment may be used by any suitable method. The only necessary requirement here is that the pyridyl blue be adsorbed to the pigment in a colorless form. It is possible, for example, to introduce the pyridyl mullion solution into the pigment layer as this is done by embedding the chromagraphic columns, and then pyridyl blue precipitates out of solution in the presence of the pigment in any known manner. This can be achieved, for example, by diluting the pyridyl molar solution with a solvent that is miscible with the original solvent but does not dissolve the pyridyl blue, or. by chemical nuurelization of an acidic aqueous solution of pyridylic mole, or by cooling the hot solution of pyridylic mole. evaporation of the solvent. Which of these methods yields a water-insoluble, essentially neuronal pigment on which pyridyl blue is adsorbed.

Pigment s adsorbovanou pyridylovou moáři se nanese na podložku záznamového maatriálu jakýmc)oiv ze známých způsobů používaných při výrobě tlako-citivých záznamových mateeiálů. Je možné pouuít například dvrsevdvtcíhd stroje s Mayorovou lištou nebo vzdušným stíaačem.The pyridine-adsorbed pigment is deposited on a recording material support by any of the known methods used in the manufacture of pressure-sensitive recording materials. It is possible, for example, to use double-deck machines with a Mayor rail or a windshield wiper.

Ovrstvovací kaše obvykle obsahuje vodu a vhodné pojivo, například latex styrenu a butadienu a/nebo Škrob. Mimoto může uvedená kaše obsahovat malé imoožtví přísad obvykle používaných při dvrsevováoí papírových podložek, jako například smáčedlo a činidlo snižuuící tvorbu pěny·The coating slurry typically comprises water and a suitable binder, for example, styrene-butadiene latex and / or starch. In addition, the slurry may contain a small amount of additives commonly used in the coating of paper backings such as a wetting agent and a foam reducing agent.

Podrob^ě^í informace, týka^cí se ovrstvovací kaše a způsobů ovrstvování, použitelných při provádění způsobu podle vyinálezu, je možné nalézt v patentech US 3 627 581, 3 775 424 a 3 853 869. Přitom je nutno dbát toho, že ovrstvovací kaše s obsahem pigmentu s adsorbovanou pyridylovou mocttí muuí být nanesena na čelní stranu podložky k získání akcepto^vého listu nebo na čelní stranu akceptoro-donorověho listu. Zapouzdřený roztok vývojky je pak možné nanést na rubovou stranu jiného listu k získání Soodrovéhd listu nebo na rubovou stranu αOceptord-donorověho listu. Jak již bylo uvedeno, jde o obrácené uspořádání dvooice ohromoge raní složka-vývojka ve srovnání s tím uspořádáním, kterého se dosud běžně používalo při výrobě záznamových maatriálů.More detailed information on the coating slurry and the coating methods useful in carrying out the method of the invention can be found in U.S. Patents 3,627,581, 3,775,424 and 3,853,869. The pigmented slurry containing adsorbed pyridyl moiety may be applied to the face of the backing sheet to obtain the acceptor sheet or to the face of the acceptor-donor sheet. The encapsulated developer solution can then be applied to the reverse side of another sheet to obtain a Soodrhd sheet or to the reverse side of an αOceptord-donor sheet. As already mentioned, it is an inverse arrangement of the dvoice ohromogenic component-developer as compared to the arrangement commonly used in the production of recording material.

Má-:[ být záznamový iateriál uspořádán tak, že na své čelní straně obsahuje obě složky tvořící výsledné zbarvení kopie, muuí ovrstvovací kaše obsahovat také zapouzdřený roztok vývojky v mi^o^assích.The recording material should be arranged such that on its front side it contains both components forming the resulting color of the copy, the coating slurry may also contain the encapsulated developer solution in min.

Pro záznamový maatriál podle vynálezu je možné použt jakoukoliv vývojku, běžně užívanou pro eltOdcitlivé záznamové materiály. Je však nutné, aby tato vývojka mohla být rozpuštěna v rozpoi^Ž^ltěd^le a aby vyv°iávala barevnou reakci ve styku s pyridylovou moodí. Vhodným příkladem takových vývojek jsou kyselé novo^tové pryskyřice» například p-fen^^LfdIтаalSehyddvá pryskyřice nebo p-oOtylfenoldoraαlde^ySdvá pryskyřice.Any developer commonly used for electrosensitive recording materials can be used for the recording material of the invention. It is however necessary that this developer may be dissolved in a disengaged ^ Z ^ le ^ ltěd and to you in ° iávala color reaction in contact with the pyridyl Moody. Suitable examples of such developments are acidic novetate resins, such as p-phenol-dihydroxyaldehyde resin or p-octylphenoldoraldehyde resin.

Rozpouštědlem pro kyselou vývojku může být jakékoliv rozpouštědlo běžně používané v eltOdcielivých záznamových maaeeiálech. Výhodnými příklady těchto rozpouštědel mohou být Sibenzzléter, olej tvořený směsí nasycených alifatických uhlovodíků . s des^^ění teplotou 160 až 290 °C, benzylbenzoát, 2,2,4-triietyl-1,3-seottdidl-Siisdištyrát popsaný v patentu Uš 4 027 06 5, SiiuštУftelát» 1 ,2,4-trimetylbeozeo, etyldifθryrlmetto popsaný v patentu Uš 3 996 405, αlkylbenzeoy. s 11 a 12 atomy uhlíku v alkylové části a isdprdsyldifenyl popsaný v patentu Uš 3 627 581 . Nejvýhodnějším rozpouštědlem je směs Siieozyleteru a oleje tvořeného směsí nasycených alifatických uhlovodíků s destilační teplotou 160 až 290 °C.The solvent for the acid developer may be any solvent commonly used in elective recording materials. Preferred examples of such solvents are Sibenzyl ether, an oil formed from a mixture of saturated aliphatic hydrocarbons. with a temperature of 160 DEG to 290 DEG C., benzyl benzoate, 2,2,4-triethyl-1,3-seottdidylsisulfate described in U.S. Pat. No. 4,027,065, Sulfate of 1,2,4-trimethylbenzoate, ethyldiftylmethyl. in U.S. Pat. No. 3,996,405, alkylbenzoy. having 11 and 12 carbon atoms in the alkyl moiety; and isdiprophyldiphenyl described in U.S. Pat. No. 3,627,581. The most preferred solvent is a mixture of Siieosyl ether and an oil of a mixture of saturated aliphatic hydrocarbons having a distillation temperature of 160 to 290 ° C.

Mikrokapsle pro roztok kyselé vývojky v rozpouštědle je možné vyrobit z želatiny, tak jak je to popsáno například v patentu Uš 3 041 289, z modovioofdrm81dehyddvéhd polymeru, jak je popsán v patentu Uš 4 001 140, z póly viny lalkoho^, plněného resor^no!formaldehydem, jak je to popsáno v patentu US 3 755 190 nebo z různých melaminformaldehydových polymerů, popsaných v patentu Uš 4 100 103.Microcapsules for a solution of an acid developer in a solvent can be made of gelatin, as described, for example, in U.S. Pat. No. 3,041,289, from modoformium 81-dihydroxy polymer, as described in U.S. Pat. No. 4,001,140, formaldehyde as described in U.S. Pat. No. 3,755,190 or the various melamine-formaldehyde polymers described in U.S. Pat. No. 4,100,103.

Vynález bude v následující části popisu blíže osvětlen konkrétními příklady provedení.The invention will be explained in more detail in the following with specific examples.

Příklad 1Example 1

Výroba pyridylové modřiProduction of pyridyl blue

0,21 molu anhydridu kyseliny chinolinové в 0,33 molu 1-etyl-2-metylindolu se mísí v reakční nádobě při teplotě 65 až 70 °G po dobu 3 hodin. Potom se reakční směs ochladí a promyje benzenem nebo chlorbenzenem, čímž se získá 0,19 molu směsi (1-etyl-2-metylindol-3-yl)-(3-kerboxypyridin-2-yl)ketonu a jeho isomeru.0.21 mol of quinolinic anhydride in 0.33 mol of 1-ethyl-2-methylindole was stirred in the reaction vessel at 65-70 ° C for 3 hours. Then, the reaction mixture was cooled and washed with benzene or chlorobenzene to give 0.19 mol of a mixture of (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) - (3-kerboxypyridin-2-yl) ketone and its isomer.

g (OJ88 molu) směsi (1-etyl-2-metylindol-3-yl) (3-karboxypyridin-2-yl)-ketonu e jeho ieomeru se míchá po dobu 2 hodin při teplotě 60 až 65 °C s 35,3 g (0,188 molu) N,N-dietyl-m-fenetidinu a 250 ml anhydridu kyseliny octové.g (OJ88 mol) of a mixture of (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) (3-carboxypyridin-2-yl) ketone and its isomer is stirred for 2 hours at 60-65 ° C with 35.3 g (0.188 mol) of N, N-diethyl-m-phenetidine and 250 ml of acetic anhydride.

Reakční směs se potom vlije do 500 ml vody a anhydrid kyseliny octové se hydrolyzuje tak, Že se pomalu přidává 450 ml 29% hydroxidu amonného. Pak se směs míchá 2 hodiny a výsledná pevná látka se odfiltruje a promyje vodou, 200 ml 40% metanolu ve vodě a 50 ml petrole^teru o teplotě varu 60 až 110 °C. Potom se pevný produkt suší do konstantní hmotnosti v suěárně při teplotě 75 °C, čímž se získá 80,5 g (90 %) 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4-dietylamino-2-etoxyfenyl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-onu a 5-(1 -etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2-etoxyfenyl)-5,7-dihydrofuro [3,4-b]pyridin-7-onu v poměru 9:1. Produkt má teplotu tání 134 až 137 °G.The reaction mixture is then poured into 500 ml of water and the acetic anhydride is hydrolysed by slowly adding 450 ml of 29% ammonium hydroxide. The mixture was stirred for 2 hours and the resulting solid was filtered off and washed with water, 200 ml of 40% methanol in water and 50 ml of petroleum ether, b.p. 60-110 ° C. Then the solid product is dried to constant weight in an oven at 75 ° C to give 80.5 g (90%) of 7- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -7- (4-diethylamino- 2-ethoxyphenyl) -5,7-dihydrofuro [3,4-b] pyridin-5-one and 5- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -5- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -5,7-dihydrofuro [3,4-b] pyridin-7-one 9: 1. Mp 134-137 ° C.

Příklad 2Example 2

Výroba záznamového materiálu ve formě akceptorového listu s obsahem pyridylové modřiProduction of recording material in the form of an acceptor sheet containing pyridyl blue

a) 1 g pyridylové modři se rozpustí ve 150 ml acetonu. Kromě toho se připraví směs 70 g uhličitanu vápenatého, 20 g močovinoformaldehydového pigmentu popsaného v patentu US 3 988 522 a 10 g oxidu zinečnatého. Získaná směs se přidá к uvedenému roztoku a výsledná suspenze se vysuší.(a) Dissolve 1 g of pyridyl blue in 150 ml of acetone. In addition, a mixture of 70 g of calcium carbonate, 20 g of the urea-formaldehyde pigment described in U.S. Pat. No. 3,988,522, and 10 g of zinc oxide are prepared. The resulting mixture was added to the solution and the resulting suspension was dried.

b) Produkt ze stupně a) se pak formuluje na ovrstvovací kaši při použití následujících komponent v uvedených množstvích.b) The product of step a) is then formulated into a slurry using the following components in the indicated amounts.

Tabulka 1Table 1

Komponenty Components Množství v použitém stavu (hmot, díly Amount in used state (masses, parts sušina (hmot, díly) dry matter (masses, parts) Složení v sušině (%) Composition in dry matter (%) Produkt ze stupně a) Product from step a) 84 84 84 84 83,4 83.4 Modifikovaný kukuřičný Škrob Modified Corn Starch 100 100 ALIGN! 10 10 9,9 9.9 Latex karboxylovaného styrenu e butadienu Latex of carboxylated styrene and butadiene 12 12 6 6 6 6 Roztok sodné soli polymerní kyseliny Polymeric acid sodium salt solution 3 3 0,75 0.75 0,7 . 0.7. Voda Water 250 250 - - - - Celkem Total 449 449 100,75 100.75 100 100 ALIGN!

c) Výsledná ovrstvovací kaša se nanese použitím ovrstvovacího stroje s Mayerovou lištouc) The resulting overlay slurry is applied using a Mayer bar overlay

δ. 12 na 15,42 kg papíru a potom se usuší. Hmoonnot suché vrstvy je přibližně rovnaδ. 12 to 15.42 kg of paper and then dried. The dryness of the dry layer is approximately equal

2,04 kg na 500 listů papíru o rozměrech 63,5 x 96,5 co.2.04 kg per 500 sheets of 63.5 x 96.5 co.

Příklad 3Example 3

Výroba záznamového materiálu ve formě akceptorového listu s obsahem 3,3-bis-ddimetylaoino» feny1)-6-dimetylaminootaliduProduction of recording material in the form of an acceptor sheet containing 3,3-bis-dimethylamino-phenyl) -6-dimethylaminootalide

Opakuje se postup podle stupňů a), b) a c) z příkladu 2, přičemž se však pyridylová modř nahradí laktonem krystalové violeti, tj. 3s3-bis-ddioetyleoioofelOИl-6-dioetylaoiooftalieem.The procedure of steps 2 (a), (b) and (c) of Example 2 is repeated, except that the pyridyl blue is replaced by crystal violet lactone, i.e. 3 with 3-bis-di-diethyleoio-felO1-6-dioethylaoio-phthalium.

Příklad 4Example 4

Způsob výroby záznamového listu ve foraě akceptorového listu s obsahem pyridylové modřiA method of producing a record sheet in a form of an acceptor sheet containing pyridyl blue

a) 300 g pyridylová mooři, 600 g uhličitanu vápenatého, 300 g moodfikovaného kukuřičného škrobu s 10% obsahem pevného poddlu, 30 g roztoku sodné soli polymerní kerboxylové kyseliny s 25% obsahem pevného podílu a 1 200 g vody se mele po dobu 45 minut s několika kapkami oktanolu, který se přidává pro snížení pěnivooti.(a) 300 g pyridylic seas, 600 g calcium carbonate, 300 g moodfied corn starch with 10% solids content, 30 g of 25% solids polymeric sodium carboxylic acid solution and 1 200 g of water are ground for 45 minutes with: a few drops of octanol, which is added to reduce foaming.

b) Produkt ze stupně a) se potom zpracuje na ovrstvovací kaši při pouužtí následujících složek v uvedených mr^ž^ích.b) The product of step a) is then processed into a coating slurry using the following ingredients in said gratings.

Tabulka 2Table 2

Komoooonty Komoooonty Složení v sušině (%) Composition in dry matter (%) v použitím stavu (hmot, díly) using state (masses, parts) sušina (hmot, díly) dry matter (masses, parts) Produkt za stupně a) Product in steps a) 6.3 6.3 2 2 3 3 mihl-čitan vápenatý calcium carbonate 43,4 43.4 43,4 43.4 65,8 65.8 Hlinka Annilex popsaná v patentu US 3 586 523 Annilex clay described in U.S. Pat. No. 3,586,523 9,9 9.9 9,9 9.9 15 15 Dec Moodfikovaný kukuřičný škrob Moodfied corn starch 66 66 6,6 6.6 10 10 Latex karboxylovaného styrenu a butadienu Latex of carboxylated styrene and butadiene 8 8 4 4 6 6 Skelný prášek z roztaveného sodíku a fosforečnanu zinečnatého Glassy powder of molten sodium and zinc phosphate 0,1 0.1 0,1 0.1 o,1 o, 1 Voda Water 110,3 110.3 - - - - Celkem Total 244 244 66 66 99,9 99.9

Obsah pevného podílu je roven 27 %; dynamická viskožita: 0,058 Pe.sThe solids content is 27%; dynamic viscosity: 0.058 Pe.s

c) Výsledná ovrstvovací kaše se nanese na 15>42 kg papíru a potom se usuší. Hmotnost vysušené vrstvy je 2,04 kg ne 500 listů o rozměrech 63,5 x 96,5 cm.c) The resulting coating slurry is applied to 15 > 42 kg of paper and then dried. The weight of the dried layer is 2.04 kg or 500 sheets of 63.5 x 96.5 cm.

Příklad 5Example 5

Výroba záznamového materiálu ve formě ekceptorového listu s obsahem 3,3-bis-(dimetylaminofenyl)-6-dimetylaminofteliduProduction of recording material in the form of an ecceptor sheet containing 3,3-bis- (dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide

Oppkkjí se stupně a), b) a c) z příkladu 4 s tím rozdílem, že se pyridylová modř nehradí 3,3-bis-(iimetylaminofenyl)-6-dimetylaminoftalidu, tj. laktonem krystalové violeti a 300 g uhličitanu vápenatého ve stupni a) se nahradí 300 g rezinátu zlnečnatého. Výsledná směs má obsah pevného podílu rovný 27 % a dynamickou viskositu 0,057 Pa.a.The steps a), b) and c) of Example 4 were repeated except that pyridyl blue was not replaced by 3,3-bis- (dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, i.e. crystal violet lactone and 300 g of calcium carbonate in step a). is replaced by 300 g of granular resinate. The resulting mixture has a solids content of 27% and a dynamic viscosity of 0.057 Pa.a.

Příklad 6Example 6

Výroba donorových a akceptorových listůProduction of donor and acceptor sheets

a) 1 200 g p-fenylfenolové pirystyřice se rozpustí ve 3 200 g dibenzyle4eru a za stálého míchání a zahřívání pe k získání roztoku přidá 1 600 g oleje tvořeného iísí nasycených alifatických uhlovodíků s destilační teplotou 160 až 290 °C. Vedle toho se rozpuutí 200 g kopolymeru etylenu a anhydridu kyseliny maleinové s molekulovou hmoonoosí 75 000 až 90 000 v 1 800 g deionizovaná vody za současného míchái^zí a zahřívání. Výsledný roztok se zředí 6 000 g deionizovaná vody a pH se upraví na hodnotu 4 přidáním nezbytného množiv! hydroxidu sodného.(a) Dissolve 1200 g of p-phenylphenol pirystyrene in 3200 g of dibenzyl ether and add, while stirring and heating pe, 1600 g of an oil of saturated aliphatic hydrocarbons with a distillation temperature of 160 to 290 ° C to obtain a solution. In addition, 200 g of ethylene-maleic anhydride copolymer having a molecular weight of 75,000 to 90,000 are dissolved in 1,800 g of deionized water while stirring and heating. The resulting solution is diluted with 6000 g deionized water and the pH is adjusted to 4 by adding the necessary multiplication! sodium hydroxide.

V takto získaném roztoku se potom emuluje výše uvedený olejový roztok p-fenylfmolové pryskyřice v Cowlesově přístroji při teplotě 25 °C. V umaži se pokračuje tak dlouho, až se dosáhne velikosti olejových kapek přibližně 2 mikrometry, a veškerá distribuce velikosti těchto kapek spadá do rozmezí 0,5 až 15 mikrommtrů.The above oil solution of p-phenylfmol resin is then emulsified in the solution in a Cowles apparatus at 25 ° C. The wash is continued until an oil droplet size of about 2 microns is reached, and all droplet size distributions fall within the range of 0.5 to 15 microns.

Výsledná emulze se potom přenese na vodní lázeň o teplotě 55 °C a za energického míchání se přidá 1 000 g 90% éterifkoovaného mmtylolmelaminu v roztoku v 1 000 g deionizované vody. Výsledná směs se udržuje na teplotě 55 °C po dobu 2 hodin ze stálého míchání, aby bylo možné zajjstit tvorbu kapssí. Po 2 hodinách se nechá teplota pomalu vyrovnat s teplotou okolí a směs se potom míchá ještě 16 hodin.The resulting emulsion is then transferred to a water bath at 55 ° C and 1000 g of 90% etherified alkoxylamme in solution in 1000 g of deionized water are added with vigorous stirring. The resulting mixture was maintained at 55 ° C for 2 hours with continuous agitation to ensure capsule formation. After 2 hours, the temperature was allowed to slowly equilibrate to ambient temperature and the mixture was then stirred for a further 16 hours.

b) Roztok p-fenylfmolové prystyřice zapouzdřený v mikrokkaslích se potom formuluje na ovrstvovací kaši při použití následujících složek v uvedeném množní.b) The microcapsule encapsulated p-phenylfmol resin is then formulated on a coating slurry using the following ingredients in the indicated amounts.

(Tabulka č. 3 na následnicí straně.)(Table 3 on the successor page.)

Tabulka 3Table 3

Komponenty Components Množství Amount Složení v sušině (%) Composition in dry matter (%) v použitém stavu (hmot, díly) used state (masses, parts) sušina (hmot, díly) dry matter (masses, parts) Produkt ze stupně a) Product from step a) 26,6 26.6 12,5 12.5 71,4 71.4 Škrob ochranný proti předčasnému rozrušení mikrokapslí Starch protecting against premature disruption of microcapsules 3,2 3.2 3,12 3.12 17,9 17.9 škrob starch 6,3 6.3 0,63 0.63 3,6 3.6

Latex karboxyloveného styrenu a buta-Latex of carboxylated styrene and buta-

dienu diene 2,5 2.5 1,25 1,25 7, 7, Voda Water 26,4 26.4 - - - - Celkem Total 65 65 17,5 17.5 100 100 ALIGN!

Obseh sušina je roven 27 %; dynamická viskozita; 0,068 Pe.s.The dry matter content is 27%; dynamic viscosity; 0,068 Pe.s.

c) Výsledná směs se použije к ovrstvení 15,42 kg papíru a nanesená vrstva se usuěí. Suchá vrstva má hmotnost 1,7 kg na 500 listů papíru o rozměrech 63,5 x 96,5 cm· Mimoto se uvedená ovrstvovací kaěe použije к ovrstvení rubové strany listů, připravených způsobem podle příkladu 4 a 5, к získání akceptoro-donorových listů.c) The resulting mixture was used to coat 15.42 kg of paper and dried. The dry layer has a weight of 1.7 kg per 500 sheets of 63.5 x 96.5 cm paper. In addition, said coating layer is used to coat the reverse side of the sheets prepared by the method of Examples 4 and 5 to obtain acceptor-donor sheets.

Příklad 7Example 7

Výroba donorových listůProduction of donor sheets

a) 1 400 g olejového roztoku p-oktylfenolové pryskyřice v 3 200 g dibenzyleteru a 1 600 g oleje tvořeného směsí nasycených alifatických uhlovodíků s destilační teplotou 160 až 290 °C se rozpustí za energického míchání a současného zahřívání. Olejový roztok se potom zapouzdří do mikrokapslí způsobem, popsaným v příkladu 6a).(a) 1 400 g of an oily solution of p-octylphenol resin in 3 200 g of dibenzyl ether and 1 600 g of a mixture of saturated aliphatic hydrocarbons with a distillation temperature of 160 to 290 ° C shall be dissolved with vigorous stirring and heating. The oily solution is then encapsulated in microcapsules as described in Example 6a).

b,c) Opakují se stupně b) a c) z příkladu 6 s tím rozdílem, že se použije 27,3 hmotnostního dílu p-oktylfenolové pryskyřice místo 26,6 hmotnostního dílu ve stupni a) a směs se použije pouze к přípravě donorových listů.b, c) The steps b) and c) of Example 6 were repeated except that 27.3 parts by weight of p-octylphenol resin were used instead of 26.6 parts by weight in step a) and the mixture was used only to prepare donor leaves.

Příklad 8Example 8

Srovnání záznamového materiálu s obsahem pyridylové modři se záznamovým materiálem s obsahem 3,3-bis-(dimetylaminofenyl)-6-dimetylaminoftaliduComparison of recording material containing pyridyl blue with recording material containing 3,3-bis- (dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide

Záznamové materiály obsahující pyridylovou modř nebo 3,3-bis-(dimetylaminofenyl)-6-dimetylaminoftalid, tj. 1akton krystalové violeti, byly podrobeny testu pro zjištění intenzity vybarvení kopie standardním způsobem tak, že byly na sebe uloženy donorový a akceptorový list, mezi které byl případně vložen akceptoro-donorový list. Kopie tištěného vzoru tedy vzniká na akceptorovém listu nebo na čelní straně ekceptoro-donorového listu; intenzita vybarvení takto získané kopie se stanoví použitím opacimetru.Recording materials containing pyridyl blue or 3,3-bis- (dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, i.e., 1 violet crystal violet, were subjected to a test to determine the color intensity of the copy in a standard manner by stacking a donor and acceptor sheet between which optionally, an acceptor-donor sheet was inserted. Thus, a copy of the printed pattern is made on the acceptor sheet or on the front of the ecceptor-donor sheet; the color intensity of the thus obtained copy is determined using an opacimeter.

Intenzita vybarvení kopie je mírou vývoje barvy a je vyjádřena jako poměr reflektBnce obrazové části (potiStěná část) k reflektanci neobrazové části (nepotištěná část) násobený 100'· Vysoká hodnota intenzity vybarvení kopie tedy znamená nízký vývoj barvy a nízká hodnota intenzity vybarvení kopie znamená vysoký vývoj barvy·The color intensity of the copy is a measure of color development and is expressed as the ratio of the reflectance of the image portion (the printed portion) to the reflectance of the non-image portion (the unprinted portion) multiplied by 100 '. colors·

Za účelem srovnání uvedených záznamových meatriálů byly stanoveny následující typy intenzit vybarvení kopie:The following types of copy color intensities were determined for comparison of the recording materials:

intenzita vybarvení kopie A - odpovídá původní intenzitě vybarvení kopie 24 hodin po vytvoření kopie;copy intensity A - corresponds to the original copy intensity 24 hours after copying;

intenzita vybarvení kopie B - odpovídá intenzitě vybarvení kopie po vystavení kopie:color intensity of copy B - corresponds to the color intensity of the copy after the copy has been issued:

a) fluorescenčnímu světlu(a) fluorescent light

b) přirozenému slunečnímu světlu(b) natural sunlight

c) okolním podmínkám(c) ambient conditions

d) teplotě v suěárně;(d) oven temperature;

intenzita vybarvení kopie C - odpovídá intenzitě vybarvení kopie, vytvoření na záznamovém materiálu, který byl předem vystaven:color intensity of copy C - corresponds to the color intensity of the copy, created on the recording material that was previously exposed:

a) fluoresetnčnímu světlu(a) fluorescent light

b) přirozenému slunečnímu světlu(b) natural sunlight

c) okolním podmínkám(c) ambient conditions

d) teplotě v suěárně·d) oven temperature ·

Pro expoadci fluorescenčním světlem bylo pouuito komory, která obsahuje panel s 18,13 W zářivkami o délce 53,3 cm, svítícími bílým světlem· tyto zářivky jsou vertikálně upevněny na podložkách velikosti 2,5 cm. Záznamový maateiál tyl před nebo po vytvoření kopie uložen ve vzdálenooti 2,5 až 3,8 cm od zářivek po dobu 48 hodin· Tisk byl prováděn psacím strojem·For exposure to fluorescent light, a chamber was used which contained a panel with 18.13 W fluorescent tubes of 53.3 cm long, illuminated by white light. These fluorescent tubes were vertically mounted on 2.5 cm mats. Recording material tulle before or after copying stored at a distance of 2.5 to 3.8 cm from fluorescent lamps for 48 hours · Printing was done by typewriter ·

Expozice listu záznamového maaeriálu před nebo po vytvoření kopie přírodním slunečním světeem byla prováděna uložením záznamového maateiálu_na dobu 48 hodin do okna směěiuícího na jižní stranu· Tisk byl proveden psacím strojem za pouuití- písmena Xa Exposure of the recording maaerial sheet before or after making a copy of the natural sunlight was performed by storing the recording maaial for 48 hours in a window facing the south side · Printed by typewriter using the letter X and

Vyytavení záznamového maatriálu před nebo po vytvoření kopie okolním podmínkám bylo provedeno zavěěením tohoto záznamového maaeriálu na stěnu laboratoře po dobu 7 ei 9 týdnů· V průběhu této doby tyl záznamový meate^! vystaven účinku vzduchu, přírodnímu a zářivkovému světlu, teplotním změnám a různé vlhkoosi· Tisk tyl proveden psacím strojem·The recording of the recording material before or after making a copy of the ambient conditions was carried out by hanging the recording material on the wall of the laboratory for 7 ei 9 weeks. During this time, the recording meate ^! exposed to air, natural and fluorescent light, temperature changes and various humidity · Type printing by typewriter ·

Vystavení záznamového maaeriálu účinku zvýěené teploty v suěárně tylo provedeno tak, že záznamový materiál byl uložen v suěárně na dobu 3 týdnů při teplotě 60 °C· Tisk byl proveden psacím strojem·Exposure of the recording maaerial to the effect of elevated temperature in the drier was done by storing the recording material in the drier for 3 weeks at 60 ° C · Printing was done by typewriter ·

Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce·The results are shown in the following table.

Tabulka 4Table 4

List s obsahem List s obsahem Content sheet Content sheet Intenzita vybarvení kopie Color intensity of copy vývojky developer chromogenní složky chromogenic components A AND Ba) Ba) Ca) Ca) příklad 6 Example 6 příklad 4 Example 4 donorový I donorový I List (akceptorový list) Sheet (acceptor sheet) 38 38 48 48 55 55 příklad 6 Example 6 příklad 5 Example 5 (donorový (donor list) (akceptorový list) sheet) (acceptor sheet) 51 51 74 74 78 78 příklad 6 Example 6 a příklad 4 (akceptoro-donorový list) and Example 4 (acceptor-donor sheet) 49 49 51 51 56 56 příklad 6 Example 6 a příklad 5 (akceptoro-donorový list) and Example 5 (acceptor-donor sheet) 52 52 68 68 75 75 Intenzita vybarvení kopie Color intensity of copy A AND Bb) Bb) Cb) Cb)

příklad 6 příklad 2Example 6 Example 2

(donorový (donor list) blade) (akceptorový list) (acceptor sheet) 40 40 41 41 65 65 příklad 7 (donorový Example 7 (donor list) blade) příklad 2 (akceptorový list) Example 2 (acceptor sheet) 52 52 53 53 75 75 příklad 6 (donorový Example 6 (donor list) blade) příklad 3 (akceptorový list) Example 3 (acceptor sheet) 40 40 52 52 88 88 příklad 7 (donorový Example 7 (donor list) blade) příklBd 3 (akceptorový list) EXAMPLE 3 (acceptor sheet) 56 56 74 74 96 96

Intenzita vybarvení kopieColor intensity of copy

A AND Bc) Bc) Cc) Cc) 7 7 týdnů weeks příklad 6 Example 6 příklad 4 Example 4 (donorový list) (donor letter) (akceptorový list) (acceptor sheet) 33 33 38 38 48 48 příklad 7 Example 7 příklad 4 Example 4 (donorový list) (donor letter) (akceptorový list) (acceptor sheet) 44 44 56 56 54 54 příklad 6 (donorový list) Example 6 (donor list) příklad 5 (Bkceptorový list) Example 5 (Bkceptor sheet) 34 34 45 45 72 72 příklad 7 Example 7 příkled 5 example 5 (donorový list) (donor letter) (akceptorový list) (acceptor sheet) 57 57 73 73 89 89

List s obsahem vývojky Developer content sheet List s.obeahem ^^mcgaimí složky Sheet with circulation Intenzita vybarvení kopie Color intensity of copy A AND Bc) 9 Bc) 9 Cc) týdnů (Cc) weeks příklad 6 (donorový list) Example 6 (donor list) příklad 4 (akcept^vý list) Example 4 (acceptance sheet) 32 32 42 42 44 44 příklad 6 (donorový list) Example 6 (donor list) příklad 4 (akcept^vý list) Example 4 (acceptance sheet) 34 34 54 54 76 76 příklad 6 a příklad 4 Example 6 and Example 4 (akeeptoro-donorový list) (akeeptoro-donor letter) 33 33 42 42 45 45 příklad 6 a příklad 5 Example 6 and Example 5 (akeeptoro-donorsvý list) (akeeptoro-donors list) 3- 3- 55 55 76 76

Intenzita vybarvení kopieColor intensity of copy

A AND Bd) Bd) Cd) CD) příklad 6 Example 6 příklad 4 Example 4 (donorový list) (donor letter) (akceptorový list) (acceptor sheet) 40 40 49 49 52 52 příklad 6 (donorový list) Example 6 (donor letter) příklad 5 (akceptorový list) Example 5 (acceptor sheet) 48 48 49 49 75 75 příklad 6 a příklad 4 Example 6 and Example 4 (akeeptsro-dsnorový list) (akeeptsro-dsnor list) 48 48 45 45 51 51 příklad 6 a příklad 5 (akcepto^-úmorový list) Example 6 and Example 5 (accepto? -morph sheet) 51 51 51 51 68 68

Z uvedených výsledků je zcela zřejmé, že záznamový mettriál podle vynálezu znamená podstatné zlepšení oproti známým záznamovým materiálům, v nichž se užívá ltktonu krystalové violeti v téže koncentraci. Záznamové mattriály podle vynálezu se vyznačují zvláště zlepšenou odolností proti vlivu atmosférických podmínek a schopností vzniku obrazu s dostatečnou intenzitou a s o^<^l^I^ost^:í tmavnul.From the above results, it is clear that the recording mettrial of the invention represents a significant improvement over known recording materials in which crystal violet lactone is used at the same concentration. The recording materials according to the invention are characterized by a particularly improved resistance to the effects of atmospheric conditions and the ability to form an image with sufficient intensity and darkened with an intensity.

Claims (12)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Záznamový vyznačený tím, že je tvořen podložkou, na jejíž jedné straně je nanesena vrstva ve vodě nerozpustného, chemicky neutrálního pigmentu, ne němž je adsorbována chromogenní složka tvořená 5-(1-etyl-2-metylitiol-3-yl)-5-(4-iietytami.ts-2-etsxyfenyl)-5)7ddiУydrofuns[3,4-b]pyridtn-7otnem a/nebo 7-(l-ety1-2-metylindol-3-yl)-7-( 4-dietytamits-2-ntsxyfnny 1)- 57 7-dily drof ιιη[3,4-b] pyridnn-Sonnem.1. A recording comprising a support on which a water-insoluble, chemically neutral pigment is deposited on one side of which a chromogenic component consisting of 5- (1-ethyl-2-methyl-thiol-3-yl) -5 is adsorbed - (4-iietytami.ts-2-etsxyfenyl) -5) 7ddiУydrofuns [3,4-b] pyridin-7otnem and / or 7- (l-methylindole-ety1-2-3-yl) -7- (4- diethylamino-2-methoxyphenyl) -5,7-dilylphenyl [3,4-b] pyridine-Sonne. 2. Záznamový maateiál podle bodu 1, vyznačený tím, že na pigmentu je adsorbována alespoň Jedna další chi^om^^(^in^:í složka.2. A recording material as claimed in claim 1, wherein at least one further chimeric component is adsorbed onto the pigment. 3. Záznamový maateiál podle bodu 1 a 2, vyznačený tím, že jako pigment obsahuje uhličitan vápenatý.3. Recording material according to claim 1 or 2, characterized in that it contains calcium carbonate as pigment. 4. Záznamový maateiál podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že je na druhé steaně podložky opatřen vrstvou mikrokaaslí rozruš^ených tlakem a obsahnuících roztok vývojky.4. A recording material as claimed in any one of claims 1 to 3, characterized in that it is provided with a layer of pressure-disrupted microcapsules containing a developer solution on the second steady pad. -. Záznamový maateiál podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že strana podložky s pigmentem obsahuje jeětě vrstvu mikrokapplí rozrušit©lrých tlakem a obsahuuících roztok vývojky nebo je tento roztok vývojky inkorporován do podložky.-. Recording material according to Claims 1 to 3, characterized in that the side of the pigment support contains even a layer of microcapsules which can be destroyed by high pressure and containing the developer solution or is incorporated into the support. иno 6. Záznamový materiál podle bodů 4 a 5, vyznačený tím, že jako vývojku obsahuje kyselou · novolakovou pryslkryici.6. Recording material according to claim 4, characterized in that it contains an acidic novolac resin coating as developer. 7. Záznamový matriál podle bodu 6, vyznačený tím, že jako pryskyřici obsahuje p-fenylfenolforaaldelyrdovou pryslkryici nebo p-oktylfenoffomnaldhlypdovou pryskyřici.7. A recording material as claimed in claim 6, characterized in that it contains p-phenylphenolphaaldelyl resin or p-octylphenoformaldehyde resin as the resin. 8. Záznamový ma^Oá]. podle bodů 1 až 6, vyznačený tím, že jako podložku obsahuje papír.8. Recording ma ^ Oá]. 6. The method of claim 1, further comprising paper as said substrate. 9. Způsob výroby záznamového miť^i^iálu podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se choomogeenní složka nebo choomogenmí složky adsorbují na ve vodé nerozpustný, chemicky neutrální pigment a získaná směs se nanese na podložku.9. A method according to any one of claims 1 to 3, wherein the choomogenic component or choomogenic components are adsorbed onto a water-insoluble, chemically neutral pigment, and the mixture obtained is applied to a support. 10. Způsob podle bodu 9, vyznačený tím, že se nanášení provádí Mayerovou lištou nebo vzdušným stíaaeem. ' '10. Method according to claim 9, characterized in that the deposition is carried out by means of a Mayer rail or an air-jet. '' 11. Způsob podle bodů 9 a 10, vyznačený tím, že se použije ovrstvovací směsi s obsahem pojivá.11. A method according to claim 9, wherein a binder-containing coating composition is used. 11 12. Způsob podle bodu 11, vyznačený tím, že se jako pojivá použije škrobu.12. The method of claim 11, wherein the binder is starch. 13. Způsob podle bodu 11, vyznačený tím, že se jako pojivá pouuije latexu styrenu a hut^ienu.13. A process according to claim 11, wherein the binder used is a styrene-hutene latex.
CS798892A 1978-12-29 1979-12-17 Recording material CS231168B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36578A 1978-12-29 1978-12-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS889279A2 CS889279A2 (en) 1984-02-13
CS231168B2 true CS231168B2 (en) 1984-10-15

Family

ID=21691218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS798892A CS231168B2 (en) 1978-12-29 1979-12-17 Recording material

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS5827117B2 (en)
BE (1) BE880764A (en)
CS (1) CS231168B2 (en)
HU (1) HU182923B (en)
PL (1) PL126593B1 (en)
ZA (2) ZA796845B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56151597A (en) * 1980-04-28 1981-11-24 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Recording material

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS505116A (en) * 1973-05-16 1975-01-20

Also Published As

Publication number Publication date
PL126593B1 (en) 1983-08-31
JPS5827117B2 (en) 1983-06-07
PL220841A1 (en) 1980-11-03
HU182923B (en) 1984-03-28
BE880764A (en) 1980-06-20
JPS5593490A (en) 1980-07-15
CS889279A2 (en) 1984-02-13
ZA796844B (en) 1981-04-29
ZA796845B (en) 1981-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3732120A (en) Pressure-sensitive recording sheet
US3663256A (en) Mark-forming record material
US3767449A (en) Recording sheet
EP0011367A1 (en) Pressure-sensitive recording material and process for its production, coating composition, capsules and microcapsules therefor
CA1141541A (en) Pressure-sensitive record material
US4602264A (en) Recording materials
CA2024950C (en) High solids cf printing ink
US3594369A (en) 3,5(6)-disubstituted-3-(para-diloweralkyl-aminophenyl) phthalides
US4299411A (en) Pressure-sensitive record material
EP0633144B1 (en) Pressure-sensitive copying material
US5605874A (en) Pressure-sensitive copying material
GB2100311A (en) Microcapsule sheet for pressure-sensitive recording paper
EP0070146B1 (en) Pressure sensitive copying paper
CA1224922A (en) Record member
CS231168B2 (en) Recording material
EP0017386B1 (en) Self-contained pressure sensitive recording paper
US4060262A (en) Record material
CA1213141A (en) Color developer for pressure-sensitive recording papers
US3721576A (en) Mark forming record materials and process for their use
US4254971A (en) Pressure-sensitive record material and preparation thereof
US4849397A (en) Pressure-sensitive recording medium
US5024987A (en) Recording material
JPS63262281A (en) Microcapsule sheet for pressure-sensitive copying
JP2999788B2 (en) Pressure sensitive copy paper for ink jet recording
JPS6058713B2 (en) Carbonless copy paper