CH648137A5 - Lichtempfindliche zubereitung und deren verwendung. - Google Patents
Lichtempfindliche zubereitung und deren verwendung. Download PDFInfo
- Publication number
- CH648137A5 CH648137A5 CH3759/82A CH375982A CH648137A5 CH 648137 A5 CH648137 A5 CH 648137A5 CH 3759/82 A CH3759/82 A CH 3759/82A CH 375982 A CH375982 A CH 375982A CH 648137 A5 CH648137 A5 CH 648137A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- indicator
- preparation
- preparations according
- exposed
- water
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 7
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 7
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- CEQFOVLGLXCDCX-WUKNDPDISA-N methyl red Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1C(O)=O CEQFOVLGLXCDCX-WUKNDPDISA-N 0.000 claims description 5
- FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N Bromocresolgreen Chemical compound CC1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C(=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 claims description 4
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 claims description 4
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 3
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940051142 metanil yellow Drugs 0.000 claims description 3
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims description 3
- PRZSXZWFJHEZBJ-UHFFFAOYSA-N thymol blue Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(C3=CC=CC=C3S(=O)(=O)O2)C=2C(=CC(O)=C(C(C)C)C=2)C)=C1C PRZSXZWFJHEZBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 39
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002696 acid base indicator Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 4
- 229940074439 potassium sodium tartrate Drugs 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- PJAHUDTUZRZBKM-UHFFFAOYSA-K potassium citrate monohydrate Chemical compound O.[K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O PJAHUDTUZRZBKM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000012928 buffer substance Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LVXHNCUCBXIIPE-UHFFFAOYSA-L disodium;hydrogen phosphate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O LVXHNCUCBXIIPE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000015870 tripotassium citrate Nutrition 0.000 description 1
- PKIDNTKRVKSLDB-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O PKIDNTKRVKSLDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/12—Production of screen printing forms or similar printing forms, e.g. stencils
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft geeignete Zubereitungen für die Herstellung lichtempfindlicher Schichten, die für die Anwendung bei Siebdruckschablonen geeignet sind.
Beim Siebdruck (screen printing) finden drei Verfahren zur Herstellung der Schablonen Verwendung. Beim ersten, dem sogenannten indirekten Verfahren, wird eine lichtempfindliche Zubereitung auf einen geeigneten Träger, der üblicherweise ein lichtdurchlässiges Polymer, wie beispielsweise ein Polyester ist, aufgebracht. Der beladene Träger wird dann über ein Positiv mit aktinischem Licht bestrahlt, wonach je nach verwendetem Photopolymerisationssystem, das erhaltene Bild entweder direkt mit Wasser entwickelt oder mit einer Vorverbindung aktiviert und dann mit Wasser entwik-kelt wird. Das nasse Bild auf dem Träger wird durch Anwendung eines leichten gleichmässigen Druckes auf ein Maschensieb aufgebracht, wobei nach der Trocknung der Träger entfernt wird, so dass das photopolymerisierte Bild auf dem Maschensieb druckfertig ist.
Beim zweiten Verfahren der sogenannten direkten Methode wird ein wasserlösliches vernetzbares Kolloid mit einem geeigneten vernetzten Agens beispielsweise einem Dichromat oder einem polymeren Diazoniumsalz, das durch aktinisches Licht aktiviert wurde, lichtempfänglich gemacht und anschliessend auf das Maschensieb aufgebracht. Nach dem Trocknen wird die lichtempfängliche Schicht mit aktinischem Licht durch ein Positiv bestrahlt, so dass ein latentes Bild entsteht, das mit Wasser entwickelt wird. Die unlöslichen bestrahlten Teile verbleiben auf dem Sieb, während die nicht bestrahlten, weiterhin wasserlöslichen Anteile, ausgewaschen werden, so dass ein Bild auf dem Sieb verbleibt, das nach Trocknung druckfertig ist.
Beim dritten Verfahren, der sogenannten direkten-indirek-ten Methode, wird eine nicht lichtempfängliche Zubereitung auf eine geeignete Trägerschicht - im allgemeinen auf eine Polyesterschicht - aufgebracht. Das durch Aufspannen auf einen Rahmen geeignet befestigte Maschensieb wird am oberen Ende der nicht lichtempfangenden Schicht in gutem Kontakt zu ihr angebracht. Eine lichtempfängliche Zubereitung wird dann über das Maschensieb gesprüht und getrocknet. Diese Zubereitung kann dieselbe sein, wie sie bei der direkten Methode Verwendung findet. Der Photosensibilisator dringt teilweise in die nicht lichtempfängliche Deckschicht.ein.
Nach vollständiger Trocknung der lichtempfängliche Deckschicht ein. Nach vollständiger Trocknung der lichtempfänglichen Mischung wird die Trägerschicht entfernt und die verbleibende Anordnung wird aktinischem Licht, das durch ein Positiv gestrahlt wird, ausgesetzt. Anschliessend wird es mit Wasser in derselben Art entwickelt, wie dies bei dem direkten Verfahren beschrieben ist, um nach der Trocknung ein druckfertiges bebildertes Sieb zu erhalten.
Bekannte Verfahren zur Darstellung von Schablonenbildern durch diese Methoden weisen den Nachteil auf, dass nach Belichtung mit aktinischem Licht schwer zu erkennen ist, welche Anteile dem Licht ausgesetzt waren und welche nicht. Obwohl viele photochemische Zubereitungen durch Abbau des sensibilisierenden Agens oder einer anderen Komponente eine leichte Farbänderung bei Belichten mit UV-Licht zeigen, genügt der entstehende Kontrast üblicherweise nicht, um ihn zur Auswertung heranzuziehen. Daher existiert
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
648 137
kein befriedigender Weg, das Bild vor seiner Entwicklung zu betrachten, und für den Fall der Anwendung mehrerer Belichtungen kann die Registration der verschiedenen Bilder nicht exakt sichergestellt werden. Wenn daher die Belichtung oder die Positionierung der lichtempfänglichen Schicht nicht stimmt, kann dieser Fehler erst entdeckt werden, wenn das Schablonenbild entwickelt wurde.
Aufgabe der Erfindung ist daher eine lichtempfängliche Zubereitung bzw. Zusammensetzung für die Herstellung von Siebdruckschablonen bereitzustellen, die so beschaffen ist, dass vor der Entwicklung des Schablonenbildes erkannt werden kann, welche Teile mit aktinischem Licht belichtet wurden und welche nicht.
Gemäss der Erfindung enthält eine für die Herstellung von Siebdruckschablonen geeignete photosensitive Zubereitung oder Zusammensetzung ein wasserlösliches vernetzbares polymerisches Kolloid, ein Diazoniumsalz als lichtempfängliche Substanz und einen Säure-Base-Indikator, wobei der pH-Wert der Zubereitung so ist, dass die Indikatorfarbe von der sauren oder basischen Form zu derjenigen der basischen oder sauren Form wechselt. Der Ausdruck Säure-Base-Indikator, wie er hier verwendet wird, meint jede Verbindung, deren Farbe durch Änderung des pH-Wertes in einem engen Bereich geändert werden kann, wobei der pH-Bereich weniger als drei Einheiten üblicherweise weniger als zwei Einheiten betragen sollte. Eine Änderung der Farbe schliesst eine deutliche Verschiebung des Absorptionsmaximums im sichtbaren Bereich des Absorptionsspektrums ein. Solche Verbindungen sind gut bekannt und finden in analytischen Verfahren weitverbreitete Anwendung. Beispiele solch geeigneter Indikatoren, die ihre Farbe mit veränderlichem pH-Wert ändern sind: Metanil-Gelb (pH 1,2-2,3), Bromphenol-Blau (pH 3-3,6), Methyl-Rot (pH 4,4-6), Bromkresol-Grün (pH 3,8-5,4), Thymol-Blau (pH 1,2-2,8) und Methyl-Orange (pH 3,1-4,4).
Üblicherweise werden die Zubereitungen der Erfindung durch Zusatz eines geeigneten Puffersystems so angewandt, dass sie einen hohen pH-Wert aufweisen, der nahe dem pH-Bereich liegt, bei dem die Farbänderung des Indikators auftritt. Beim Belichten einer getrockneten Schicht der Zubereitung verschiebt sich die Farbe der basischen Indikatorform zu derjenigen der sauren Indikatorform. Die Farbänderung der belichteten Schicht ist dabei vollständig sichtbar.
Der Indikator wird natürlich so gewählt, dass unter Berücksichtigung der anderen in der Zubereitung vorhandenen Verbindungen die Farbänderung sofort sichtbar wird. Insbesondere ist es notwendig, die Farbe der als Photosensi-bilisatoren verwendeten Diazosalze zu berücksichtigen. Die Anwesenheit von zusätzlich färbenden Substanzen in der Zubereitung kann die Farbänderung des Indikators selbst mehr oder weniger auffallend bewirken, und es ist im Sinne der Erfindung, der Zubereitung eine oder mehrere gefärbte Stoffe, die keine Indikatoren sind, zuzugeben, um die Farbänderung des Indikators besser sichtbar zu machen. Beispielsweise kann eine rotfärbende Substanz verwendet werden, um die auftretende Farbänderung durch Bromphenol-Blau besser sichtbar zu machen, oder kann eine blaufärbende Substanz zur Verbesserung der Erkennung der Farbänderung bei Verwendung von Methyl-Rot als Indikator verwendet werden.
Es ist nützlich, einen Indikator zu verwenden, der seine Farbe innerhalb eines pH-Bereiches von 2 bis 5 ändert, da die Auswahl der anderen Bestandteile der neuen Zusammensetzung dann keine Probleme bereitet. Der pH-Wert der Zusammensetzung vor dem Auftragen kann dann in einem Bereich von 5 bis 7 liegen.
Die lichtempfindliche Substanz, die in den Zusammensetzungen der Erfindung verwendet wird, kann irgendeine der bekannten Diazoverbindungen sein, die schon früher für lichtempfindliche Zusammensetzungen zur Herstellung von Siebschablonen verwendet wurden. Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit p-Diazodiphenylaminsalzen werden bevorzugt. Üblicherweise wird solch eine lichtempfindliche Substanz getrennt vom Rest der Zusammensetzung zugeführt und der Zusammensetzung kurz vor dem Auftragen auf die Trägerschicht oder die Siebschablone zugefügt. Normalerweise werden 0,2 bis 2,5 Gew.-% der Zusammensetzung und vorzugsweise 0,4 bis 1,2 Gew.-% der Zusammensetzung verwendet. Der Säuregrad des Diazosensibilisators muss für die zum Auftragen bereite Zusammensetzung bei der Herstellung berücksichtigt werden.
Ausser dem Säure-Base-Indikator sind die verbleibenden Bestandteile der neuen Zusammensetzungen ähnlich jenen, die bis dahin für lichtempfindliche Zusammensetzungen zur Herstellung von Siebschablonen verwendet wurden. Das vorzugsweise verwendete wasserlösliche vernetzbare Polymer ist Polyvinylalkohol, der der Zusammensetzung mit einem Anteil von 4 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 13 Gew.-% zugefügt werden kann. Um die Beständigkeit der erhaltenen Schablone zu verbessern,- ist es üblich, ein zweites polymeres Material, das nicht notwendigerweise wasserlöslich oder vernetzbar ist, hinzuzufügen und dass, wie beispielsweise Polyvinylacetat, in einem Anteil von 0 bis 60 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung gelöst oder dispergiert wird.
Die Zusammensetzungen der Erfindung enthalten Wasser als das wesentliche Lösungsmittel zu einem Anteil der üblicherweise zwischen 30 und 80 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 45 bis 60 Gew.-% liegt. Um die Verträglichkeit der verschiedenen Bestandteile der Zusammensetzungen zu verbessern und das Ausströmen über die verschiedenen Maschentypen, auf denen sie verwendet werden, zu erhöhen, können ein oder mehrere zusätzliche Lösungsmittel in geringerem Verhältnis, im allgemeinen bis zu 5 Gew.-%, in den Zusammensetzungen enthalten sein. Beispiele solcher zusätzlicher Lösungsmittel sind 2-Ethoxyethanol oder andere wassermischbare aliphatische Lösungsmittel. Bei Verwendung solcher zusätzlicher Lösungsmittel sind diese normalerweise im Verhältnis vom 0,1 bis 2,5 Gew.-% notwendig.
Um die Eigenschaften des vernetzten Polymers und insbesondere seine Beständigkeit und/oder Dehnbarkeit beim Gebrauch zu verbessern, können die erfindungsgemässen Zusammensetzungen einen oder mehrere Füllstoffe, wie beispielsweise Stärke in einem Verhältnis bis zu 20 Gew.-% und vorzugsweise nicht mehr als 12 Gew.-% und/oder einen Weichmacher wie beispielsweise Dibutylphthalat in einem Verhältnis normalerweise von 0,5 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten.
Der Indikator ist lediglich in so ausreichenden Mengen notwendig, dass die Farbänderung nach Belichtung klar nachweisbar ist. Ein geeignetes Verhältnis liegt normalerweise bei 0,03 bis 0,3 Gew.-%, vorzugsweise 0,06 bis 0,15 Gew.-°/o der Zusammensetzung. Wenn zusätzliche färbende Substanzen anwesend sind, kann das Verhältnis auf 0,2 Gew.-% erhöht werden, jedoch ist es üblich, 0,02 bis 0,12 Gew.-% zu verwenden, wenn ein Zusatz weiterer färbender Stoffe wünschenswert erscheint.
Wie schon bemerkt, können die Zusammensetzungen eine oder mehrere Puffersubstanzen enthalten, um den pH-Wert bei einem Wert, bei dem die getrocknete Schicht höchst empfindlich gegenüber der Belichtung ist, zu stabilisieren. Es müssen jedoch nicht mehr als 4 Gew.-°/o einer geeigneten Puffersubstanz in der Zusammensetzung enthalten sein, und in den meisten Fällen sind nur 1 bis 2 Gew.-% der Puffersubstanz erforderlich. Die üblichen Pufferarten können verwendet werden, beispielsweise Kaliumnatriumtartrat, Trinatriumoder Trikaliumcitrat allein oder unter Zusatz einer geringen
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
648 137
4
Menge von Essigsäure, eine Kombination von Natriumacetat und Essigsäure, oder eine Mischung von Natrium oder Kali-umdihydrogenphosphat und ein Dinatrium oder Dikaliumhy-drogenphosphat. In jedem Fall muss natürlich die exakte Zusammensetzung der Puffersubstanzen und ihre Mengen so gewählt werden, dass ein pH-Wert erhalten wird, der höher, jedoch benachbart zu dem pH-Bereich liegt, in dem der Indikator seine Farbe ändert.
Die neuen Zusammensetzungen können für das indirekte, direkte und direkt-indirekte Verfahren zur Herstellung von Siebdruckschablonen anstelle von früher bekannten lichtempfindlichen Zusammensetzungen auf dieselbe Weise verwendet werden, jedoch mit dem Vorteil, dass die getrocknete Schicht der neuen Zusammensetzungen durch die Farbänderungen deutlich und klar zeigt, ob sie belichtet wurde oder nicht.
Solch ein wünschenswertes Ergebnis wurde niemals früher erreicht, obwohl die Beschreibung Nr. 1 041 463 lichtempfindliche Blätter primär für die Herstellung von lithographischen Platten offenbart, die eine mit einer lichtempfindlichen Schicht bedeckten Grundplatte aufweisen, wobei die lichtempfindliche Schicht eine Diazoverbindung und einen Säure-Baseindikator enthält. Diese Schichten ändern ihre Farbe nach Belichtung, jedoch muss bemerkt werden, dass die in dieser früheren Beschreibung offenbarten Zusammensetzungen primär auf organischen Lösungsmitteln basieren und einen vollständig anderen Typ von Polymermaterial enthalten.
Die neuen Zusammensetzungen können auf dieselbe Weise wie bekannte lichtempfindliche Zusammensetzungen für die Herstellung von Siebdruckschablonen verwendet werden. Die Erfindung beinhaltet:
1. Ein Verfahren zur Herstellung einer Siebschablone durch die indirekte Methode durch
- Aufbringen einer lichtempfindlichen Zusammensetzung auf ein lichtdurchlässiges, normalerweise polymeres Trägermaterial,
- Trocknung des Belags,
- Belichtung des Belags mit aktinischem Licht über ein Positiv,
- Entwickeln der belichteten Schicht,
- Aufbringen der entwickelten Schicht auf ein Maschensieb mittels Druck,
- Trocknen der Schicht und
- Entfernen des Trägers zur Erzeugung einer Siebschablone.
2. Ein Verfahren zur Herstellung einer Siebschablone durch die direkte Methode, das folgende Merkmale aufweist:
- Aufbringen der erfindungsgemässen Zusammensetzung auf ein Maschensieb,
- Trocknung der Schicht,
- Belichten der getrockneten Schicht mit aktinischem Licht über ein Positiv und
- Entwickeln und Trocknen der belichteten Schicht zur Erzeugung einer Siebschablone.
3. Ein Verfahren zur Herstellung einer Siebschablone durch die direkte-indirekte Methode, das folgende Merkmale aufweist:
- Aufbringen einer lichtempfindlichen erfindungsgemässen Zusammensetzung auf ein Maschensieb, das direkt mit einem nicht lichtempfindlichen Film in einem Träger in Berührung steht,
- Trocknung der Schicht und Entfernung des Trägers,
- Belichten der getrockneten Schicht mit aktinischem Licht über ein Positiv und
- Entwickeln der belichteten Schicht zur Erzeugung einer Siebschablone.
Im folgenden sind Beispiele lichtempfindlicher Zusammensetzungen der Erfindung aufgeführt. Unter Teilen sind Gewichtsteile zu verstehen.
Beispiel 1 Teile
Gohsenol GH20 (ein Polyvinylalkohol mit hohem Molekulargewicht, enthaltend 12% verbleibende Acetatgruppen von Nippon Gohsei 7,7 Vinamul 8440 (Polyvinylacetatemulsion enthaltend 54-56% Feststoffe von Vinyl Products
Limited) 27
Kalium-Natriumtartrat 2,25
Bromphenolblau-Indikator 0,04
Dibutylphthalat 2,25
2-Ethoxyethanol 1,25
Wasser bis 100
Die Farbänderung von grün (unbelichtet) nach blassbraun (belichtet).
Beispiel 2 Teile
Gohsenol GH20 5 Emultex 328 (Polyvinylacetatemulsion mit 56%
Inhalt an Feststoffen von Harco Limited) 53
Trikaliumcitratmonohydrat 3
Essigsäure 0,4
Bromphenolblau-Indikator 0,1
Methylierter Spiritus 1
Dibutylphthalat 3,4
Imperon Red KB Paste (Hoechst) 0,1
Wasser bis 100
Farbänderung von grünschwarz (unbelichtet) nach rosa (belichtet)
Beispiel 3 Teile
Gohsenol GH 17 (Polyvinylalkohol mittleren/hohen Molekulargewichts mit ungefähr 12% verbleibenden Azetatgruppen) 15
Reisstärke 3,1
Trikaliumcitratmonohydrat 1,6
Bromkresolgrün-Indikator 0,3
2-Ethoxyethanol 2,6
Dibutylphthalat 5,2
Wasser bis 100
Beispiel 4 Teile
Gohsenol KH17 (Polyvinylalkohol mittleren/hohen Molekulargewichts mit ungefähr 20% verbleibenden Azetatgruppen) 9,3
Vinamul 8440 23
Natriumacetat 1,2
Thymolblau-Indikator 0,3
Dibutylphthalat 1,7
Wasser bis 100
Farbänderung von gelb (unbelichtet) nach rot (belichtet)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
648 137
Beispiel 5 Teile
Gohsenol GH20 8,5
Vinamul 8440 33
Natriumdihydrogenphosphat 0,3
Natriumhydrogenphosphathydrat 0,7
Methylorange-Indikator 0,05
Dibutylphthalat 2,2
Wasser bis 100
Farbänderung von orange (unbelichtet) nach rot (belichtet)
Beispiel 6 Teile
Ertivinol 23/88 (Polyvinylalkohol mittleren/hohen Molekulargewichts mit 12%
verbleibenden Azetatgruppen) 15 National 125-1033 (Polyvinylazetatemulsion von
55% Feststoffen) 8,5
Trikaliumcitratmonohydrat 1,1
Methylrot 0,1
Dibutylphthalat 2
Wasser bis 100
Farbänderung der lichtempfindlichen Schicht der Zusammensetzung von orange (unbelichtet) nach rot (belichtet)
Beispiel 7 Teile
Ertivinol 23/88 15
Metanilgelb 0,2
Methylierter Spiritus 2
2-Ethoxyethanol 2,5
Dibutylphthalat 5
Bevaloid691M 0,1
Wasser bis 100
Farbänderung bei Belichtung von dunkelgelb (unbelichtet) nach rotbraun (belichtet)
Beispiel 8 Teile
Ertivinol 23/88 4,3
Vinamul 8440 60
Kaliumnatriumtartrat 1,9
Bromphenolblau 0,1
Dibutylphthalat 2,6
2-Ethoxyethanol 1,3
Bevaloid 691 M 0,1
Wasser bis 100
Farbänderung von dunkelgrün (unbelichtet) nach lederfarben (belichtet)
Beispiel 9 Teile
Gehsenol GH20 8,2 National 225-1025 (Polyvinylacetat-Emulsion von 55% Feststoffen von National Adhesives and
Resins Ltd.) 30
Trinatriumcitratmonohydrat 1,9
Methylrot 0,4
Dibutylphthalat 2,2
2-Ethoxyethanol 1 Unisperse Blue GE paste (Pigmentpaste von
Ciba-Geigy) 0,02
Wasser bis 100
Farbänderung von gelb-braun (unbelichtet) nach purpurrosa (belichtet)
Beispiel 10 Teile
Ertivinol 23/88 9
Vinamul 8440 36
Natriumazetat 0,8
Essigsäure 0,05
Methylorange 0,24
Dibutylphthalat 4,8
Methylierter Spiritus 2,4
Wasser bis 100
Farbänderung von orange (unbelichtet) nach bräunlich-rot (belichtet)
Beispiel 11 Teile
Ertivinol 23/88 10 Harco 586 (Polyvinylazetat-Emulsion aus von
60% Feststoffen von Harco Ltd.) 33
Bromkresolgrün 0,1
Dibutylphthalat 4
2-Ethoxyethanol 2
Natriumazetat 1
Essigsäure 0,05
Wasser bis 100
Farbänderung von grün (unbelichtet) nach braun (belichtet)
Beispiel 12 Teile
Ertivinol 23/88 4,0
Vinamul 8440 57
Bromphenolblau 0,1
Dibutylphthalat 2,5
2-Ethoxyethanol 1,2
Kalium-Natriumtartrat 1,6
Tapiocastärke 6 Neopralac Golden Yellow (Pigment-Paste von
PCUK) 0,2
Wasser bis 100
Farbänderung von grün (unbelichtet) nach gelb (belichtet)
Jede der vorher erwähnten Zusammensetzungen kann direkt vor der Verwendung mit einer lichtempfindlichen Substanz der bekannten Art, die im allgemeinen aus 0,4 bis 1,2 Gew.-% eines Kondensationsprodukts von Formaldehyd mit p-Diazodiphenylaminsalz besteht, gemischt werden, wobei sie in Form einer konzentrierten wässrigen Läsung mit etwa 50 Gew.-% des Kondensationsprodukts zugefügt wird.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
G
Claims (13)
1. Lichtempfindliche Zubereitungen für die Herstellung von Siebdruckschablonen, gekennzeichnet durch ein wasserlösliches vernetzbares Polymer, ein Diazoniumsalz als Photo-sensibilisator, Wasser und einen Indikator, wobei der pH-Wert der Zubereitung so ist, dass nach Belichtung einer Schicht der Zubereitung die Indikatorfarbe von der sauren oder basischen Form des Indikators nach derjenigen der basischen oder sauren Form des Indikators wechselt.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen pH-Wert an der oberen Seite des pH-Bereichs, über den der Indikator seine Farbe ändert, und durch eine lichtempfindliche Schicht, die durch diese Zubereitung gebildet wird, wobei der Indikator die charakteristische Farbe seiner basischen Form aufweist.
2
PATENTANSPRÜCHE
3. Zubereitungen nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch ein Puffersystem zur Aufrechterhaltung des pH-Wertes.
4. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Indikator, der seine Farbe innerhalb eines pH-Bereiches von 2 bis 5 ändert.
5. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin färbende Substanzen darin enthalten sind, um einen zusätzlichen Kontrast zu der Farbänderung, die nach der Belichtung erfolgt, zu gewährleisten.
6. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das vernetzbare Polymer ein Polyvinylalkohol ist.
7. Zubereitungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass auch Polyvinylazetat darin dispergiert ist.
8. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Indikator Metanilgelb, Bromphenolblau, Methylrot, Bromkresolgrün, Thymolblau oder Methylorange ist.
9. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 13% eines Polyvinylal-kohols oder eines anderen wasserlöslichen vernetzbaren Polymers, 20 bis 40% Polyvinylazetat, 0,4 bis 1,2% des Diazosensi-bilisators, 45 bis 60% Wasser, 0,06 bis 0,15% Indikator und wahlweise geringe Mengen eines zusätzlichen Lösungsmittels, einer zusätzlich färbenden Substanz, einen Füllstoff und/ oder einen Weichmacher enthält, wobei die Prozentzahlen Gew.-% des Gesamtgewichts der Zubereitung bedeuten.
10. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als ein Zweikomponentensystem vorliegen, wobei die eine Komponente den Diazopho-tosensibilisator und die andere Komponente das wasserlösliche vernetzbare Polymer enthält.
11. Verfahren zur Herstellung von Siebschablonen mittels der indirekten Methode, dadurch gekennzeichnet, dass eine lichtempfindliche Zubereitung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9 auf einen lichtdurchlässigen Träger aufgetragen wird, wonach die Beschichtung getrocknet und mit aktinischem Licht über ein Positiv belichtet, anschliessend entwickelt und durch Druckeinwirkung auf ein Maschensieb aufgetragen wird, und dass nach Trocknung der Beschichtung der Träger entfernt wird, um eine Siebschablone zu erhalten.
12.Verfahren zur Herstellung einer Siebschablone durch die direkte Methode, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zubereitung entsprechend einem der Ansprüche 1 bis 9 auf ein Maschensieb aufgetragen wird und mit aktinischem Licht über ein Positiv belichtet wird, und dass die belichtete Schicht zur Erzeugung einer Siebschablone entwickelt und getrocknet wird.
13. Verfahren zur Herstellung einer Siebschablone durch die direkte-indirekte Methode, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zubereitung entsprechend einem der Ansprüche 1 bis 9 auf ein Maschensieb in direkter Berührung mit einem lichtunempfindlichen Film auf einem Träger aufgetragen wird, die Beschichtung getrocknet, der Träger entfernt, die getrocknete Schicht mit aktinischem Licht über ein Positiv belichtet, und dass die belichtete Schicht zur Erzeugung eines Maschensiebs entwickelt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8118929 | 1981-06-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH648137A5 true CH648137A5 (de) | 1985-02-28 |
Family
ID=10522645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH3759/82A CH648137A5 (de) | 1981-06-19 | 1982-06-18 | Lichtempfindliche zubereitung und deren verwendung. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4564581A (de) |
| AU (1) | AU557375B2 (de) |
| BE (1) | BE893554A (de) |
| CA (1) | CA1190783A (de) |
| CH (1) | CH648137A5 (de) |
| DE (1) | DE3222684A1 (de) |
| FR (1) | FR2508188B1 (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4777111A (en) * | 1985-06-03 | 1988-10-11 | Fairmount Chemical Company, Inc. | Photographic element with diazo contrast enhancement layer and method of producing image in underlying photoresist layer of element |
| US4672021A (en) * | 1985-06-03 | 1987-06-09 | Fairmount Chemical Company | Contrast enhancement layer composition with naphthoquinone diazide, indicator dye and polymeric binder |
| EP0260712B1 (de) * | 1986-09-19 | 1995-12-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Reliefstruktur ausgehärtetem Kunststoff auf einer transparenten, angefärbten Schicht |
| JP3059280B2 (ja) * | 1991-02-22 | 2000-07-04 | ヤマハ発動機株式会社 | 自動二輪車のラジエータ配置構造 |
| US5359928A (en) * | 1992-03-12 | 1994-11-01 | Amtx, Inc. | Method for preparing and using a screen printing stencil having raised edges |
| US6020436A (en) * | 1993-03-09 | 2000-02-01 | The Chromaline Corporation | Photosensitive resin composition |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL94867C (de) * | 1955-02-25 | |||
| NL108054C (de) * | 1959-06-09 | |||
| NL275561A (de) * | 1961-03-15 | |||
| FR1348383A (fr) * | 1961-08-07 | 1964-01-10 | Kalle Ag | Procédé et matériel pour l'impression sérographique |
| NL292007A (de) * | 1962-04-27 | |||
| FR1363984A (fr) * | 1962-04-27 | 1964-06-19 | Minnesota Mining & Mfg | Feuille composite à revêtement diazoïque photo-sensible |
| FR1407899A (fr) * | 1963-07-12 | 1965-08-06 | Kalle Ag | Plaques d'impression sensibilisées préalablement par des o-naphtoquinone-diazides |
| DE1447011A1 (de) * | 1963-07-12 | 1969-01-02 | Kalle Ag | Mit o-Naphtholchinondiaziden vorsensibilisierte Druckplatten |
| DE1522496A1 (de) * | 1966-02-12 | 1969-09-11 | Kalle Ag | Lichtreprographische Kopiermasse und damit beschichtetes Kopiermaterial |
| DE2058178C2 (de) * | 1970-11-26 | 1982-04-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Siebdruckformen |
| CH581334A5 (en) * | 1973-06-27 | 1976-10-29 | Premysl Vokral | Light-sensitive material for screen printing stencils prodn. - contg. light-sensitive or reducible silver cpds., giving stable contrast |
| DE2522225C2 (de) * | 1975-05-20 | 1983-12-08 | Nippon Paint Co., Ltd., Osaka | Wässriges lichtempfindliches Gemisch und seine Verwendung für die Herstellung von Siebdruckschablonen |
| FR2452729A1 (fr) * | 1979-03-28 | 1980-10-24 | Rhone Poulenc Syst | Article pour la realisation d'auxiliaires visuels tels que films de montage pour l'impression phonographique |
| JPS5657035A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-19 | Fuji Yakuhin Kogyo Kk | Positive type photosensitive composition |
-
1982
- 1982-06-16 DE DE19823222684 patent/DE3222684A1/de not_active Withdrawn
- 1982-06-16 AU AU84905/82A patent/AU557375B2/en not_active Ceased
- 1982-06-17 BE BE0/208379A patent/BE893554A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-06-17 CA CA000405362A patent/CA1190783A/en not_active Expired
- 1982-06-17 FR FR8210569A patent/FR2508188B1/fr not_active Expired
- 1982-06-18 CH CH3759/82A patent/CH648137A5/de not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-07-13 US US06/629,759 patent/US4564581A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2508188B1 (fr) | 1988-12-02 |
| US4564581A (en) | 1986-01-14 |
| BE893554A (fr) | 1982-10-18 |
| DE3222684A1 (de) | 1983-05-05 |
| AU557375B2 (en) | 1986-12-18 |
| CA1190783A (en) | 1985-07-23 |
| FR2508188A1 (fr) | 1982-12-24 |
| AU8490582A (en) | 1982-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2944237C2 (de) | Lichtempfindliches Gemisch und es enthaltendes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2331377C2 (de) | Lichtempfindliches Kopiermaterial | |
| DE1622301C2 (de) | Mit Alkali entwickelbare Kopierschicht | |
| DE2043270B2 (de) | Farbentwickeltes farbphotographisches aufzeichnungsmaterial | |
| DE1291197B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbprueffolien | |
| DE1447022B2 (de) | Vorsensibilisierte flachdruckplatte | |
| DE3118039A1 (de) | Photosensitives material und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE3236143C2 (de) | ||
| DE3889415T2 (de) | Photoschablone für Siebdruck. | |
| DE3201151A1 (de) | Positive lichtempfindliche masse und diese enthaltendes positives lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
| DE1572207B1 (de) | Photographisches vor der Entwicklung Kontrollbilder lieferndes Aufzeichnungsmaterial | |
| CH648137A5 (de) | Lichtempfindliche zubereitung und deren verwendung. | |
| DE3336431C2 (de) | ||
| DE69811033T2 (de) | Siebdruckschablone | |
| DE864657C (de) | Material fuer die Herstellung von Diazotypien | |
| DE1286898B (de) | Lichtempfindliche Schicht | |
| DE2228543A1 (de) | Verfahren zur herstellung lichtempfindlicher photographischer silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien | |
| DE2249060A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bildern mittels einer stark lichtabsorbierenden oder lichtundurchlaessigen lichtempfindlichen schicht, die sich auf einem durchsichtigen oder durchscheinenden traeger befindet | |
| DE2843069A1 (de) | Offsetdruckplatte mit verbessertem farbkontrast zwischen den bild- und den nichtbildbereichen | |
| DE1447955B2 (de) | Verfahren zur herstellung einer vorsensibilisierten druckplatte | |
| DE946587C (de) | Photographisches Material und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1622933A1 (de) | Mehrschichtiger Film,der zur Aufzeichnung photographischer Bilder geeignet ist | |
| DE3331333C2 (de) | Diazotypiematerial | |
| DE709395C (de) | Verfahren zur Herstellung von Haftschichten auf Filmen fuer farbenphotographische Mehrschichtverfahren | |
| DE1597509A1 (de) | Verfahren zur photographischen Herstellung von AEquidensiten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |