CH622519A5 - Process for the preparation of hydroxyalkylxanthines - Google Patents
Process for the preparation of hydroxyalkylxanthines Download PDFInfo
- Publication number
- CH622519A5 CH622519A5 CH859275A CH859275A CH622519A5 CH 622519 A5 CH622519 A5 CH 622519A5 CH 859275 A CH859275 A CH 859275A CH 859275 A CH859275 A CH 859275A CH 622519 A5 CH622519 A5 CH 622519A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- water
- xanthine
- acid
- compounds
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
- C07D473/02—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6
- C07D473/04—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms
- C07D473/06—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3
- C07D473/10—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3 with methyl radicals in positions 3 and 7, e.g. theobromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
- C07D473/02—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6
- C07D473/04—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms
- C07D473/06—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
- C07D473/02—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6
- C07D473/04—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms
- C07D473/06—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3
- C07D473/08—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3 with methyl radicals in positions 1 and 3, e.g. theophylline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I (siehe Anspruch 1), in der einer der Reste R1, R2 und R3 ein (co-l)-Hydroxyal-kylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, der in (cü-l)-Stellung keine Verzweigung trägt und die beiden anderen Reste geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind, R1 und/oder R3 aber auch Wasserstoff sein können. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man an die entsprechenden (co-l)-Alkenylxanthine in Gegenwart einer verdünnten Säure als Wasseranlagerungskatalysator Wasser anlagert.
Vorzugsweise steht der Hydroxyalkylrest in 1- oder 7-Stellung und ist unverzweigt. Es wurde nun gefunden, dass die Hydroxylgruppe bei der erfindungsgemässen Arbeitsweise sich stets nach der Regel von Markownikoff an das wasserstoffärmere Kohlenstoffatom, also in (oo-l)-Stellung anlagert. Dies ist insofern überraschend, als die Markownikoff'sche Regel gerade bei Verbindungen mit endständigen Doppelbindungen nur bedingt gilt.
Geeignete Ausgangsverbindungen für die erfindungs-gemässe Herstellung der (tü-l)-Hydroxyalkylxanthine sind z.B. l-(3-Butenyl)-, l-(4-Pentenyl)-, l-(5-Hexenyl)-, und l-(2-Methyl-3-butenyl)-3,7-dimethylxanthine, die l-(5-Hexenyl)-3-methyl-7-alkylxanthine, wie -7-äthyl-, -7-propyl-, -7-butyl-, -7-isobutyl- und -7-decyl-xanthin, ferner l,3-Dimethyl-7-(2-methyl-3-butenyl)-, -7-(3-butenyl)-, -7-(4-pentenyl)-, -7-(5-hexenyl)- und -7-(6-heptenyl)-xanthin sowie das 3-Methyl-7-(5-hexenyl)-xanthin und seine Derivate mit in 1-Stellung befindlichen Propyl-, Isobutyl-, Pentyl- oder Hexylgruppen.
Nach der vorliegenden Erfindung können sowohl Hydro-xyalkyl-methylxanthine als auch deren Homologe hergestellt werden, in denen wenigstens ein Methylrest durch einen Alkylrest mit 2 bis 12 C-Atomen ersetzt ist. Beispielsweise können diese letzteren Verbindungen so beschaffen sein, dass mindestens einer der Reste R1, R2 oder R3 mindestens 5 C-Atome hat.
Die erfindungsgemässe Wasseranlagerung wird in wässrigen Lösungen oder Suspensionen in Gegenwart von Säuren, z.B. Mineralsäuren, wie Schwefelsäure, Halogenwasserstoffsäuren, Salpetersäure, Phosphorsäure oder Sulfonsäuren, wie Trifluor-methylsulfonsäure oder in der Wasserstofform vorliegenden, Sulfonsäuregruppen enthaltenden Ionenaustauschern durchgeführt, wobei die Säuremenge die einer 2-normalen Säure entsprechenden Konzentration nicht überschreiten zweckmässig mehr als 0.5-normal und vorzugsweise 1 bis 2-normaI betragen soll. Gegebenenfalls ist die Anwendung eines gegen verdünnte Säuren inerten organischen Lösungsmittels, wie 1,4-Dioxan, Benzol oder Toluol vorteilhaft, wobei der Volumenanteil an Lösungsmittel zweckmässig gleich oder unterhalb der Wassermenge liegt.
Die Wasseranlagerung erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen von 40 bis 150°C, vorzugsweise von 60 bis 120°C. Der Verlauf der Reaktion sowie der Zeitpunkt der vollständigen Umsetzung lassen sich mit dünnschichtchromatographischen Methoden sehr leicht verfolgen. Die in der wässrigen Phase befindlichen Reaktionsprodukte lassen sien z.B. durch Extraktion mit Chlorkohlenwasserstoffen, wie Methylenchlorid oder Chloroform, isolieren. Ist eine zweite — organische - Phase vorhanden, können gegebenenfalls weitere Anteile des Ver-
s
10
xs
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
622 519
fahrensprodukîes durch Abdampfen des Lösungsmittels z.B. unter vermindertem Druck isoliert werden.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Hydroxyalkylxanthine sind bekannt und vielseitig therapeutisch verwendbar. So zeichnet sich z.B. das l-(5-Hydroxyhexyl)-3,7-dimethyl-xan-thin durch eine Förderung der Durchblutung aus.
Rf-Wert von 0,47 und mit Nitromethan/Benzol/Pyridin (Volumenverhältnis 20:10:3) als Fliessmittel einen Rf-Wert von 0,60. Als Indikator diente UV-Licht, wobei das Pyridin des Fliessmittels wegen seiner fluoreszenzlöschenden Eigenschaf -s ten jedoch bei 50°C unter vermindertem Druck entfernt werden muss.
Beispiele
1)1 - (5 -Hydroxyhexyl)-3,7-dimethyl-xanthin a) l-(5-Hexenyl)-3,7-dimethyl-xanthin io
10,3 g l-Brom-hexen-(5) werden mit 20,2 g Theobrominnatrium in 200 ml Dimethylformamid bei 120°C unter Rühren umgesetzt, bis im Dünnschichtchromatogramm die Beendigung der Umsetzung nach etwa 6 bis 8 Stunden erkennbar ist, woraufhin das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt is wird. Der Rückstand wird in 100 ml Methylenchlorid bei 20°C gelöst, vom unlöslichen Natriumbromid abgetrennt und zur Entfernung kleiner Mengen dunkelgefärbter Begleitstoffe über eine Säule mit neutralem Aluminiumoxyd gereinigt. Aus n-Hexan kristallisiert es in farblosen, zu Drusen vereinigten 20 Nadeln vom Schmelzpunkt 76 bis 77°C. Ausbeute: 24,1 g (92% der Theorie). Nach Dünnschichtchromatographie an Merck DC-Fertigplatten Kieselgel 60 F:m mit Benzol/Aceton (Volumenverhältnis 6:4) als Fliessmittel hat das Produkt einen b) l-(5-Hydroxyhexyl)-3,7-dimethyl-xanthin
2,6 g des unter a) beschriebenen l-(5-Hexenyl)-3,7-dime-thylxanthins werden mit 25 ml 1-normaler Schwefelsäure ca. 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Eine Probe der klaren Lösung wird dann dünnschichtchromatographisch wie vorstehend beschrieben auf den Grad der Wasseranlagerung geprüft, wobei das gewünschte Verfahrensprodukt die Fluoreszenzlöschung im Bereich von Rf 0,30 bis 0,37 zeigt (Nitromethan/ Benzol/Pyridin). Nach Beendigung der Reaktion wird das Produkt neutralisiert und mit Methylenchlorid extraniert. Aus den Extraktlösungen erhält man das Verfahrensprodukt in Form farbloser Kristalle, die, aus Methanol umkristallisiert, einen Schmelzpunkt von 126°C aufweisen. Ausbeute: 2,6 g (93% der Theorie).
2 bis 18) Gemäss der Arbeitsweise des Beispiels 1 werden folgende Hydroxyalkyl-xanthine hergestellt und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 identifiziert:
Tabelle 1
Schmelzpunkt C
2)
l-(5-Hydroxyhexyl)-3-methyl-7-propyl-xanthin
76-77
3)
l-Propyl-3-methyl-7-(5-hydroxyhexyl)-xanthin
53
4)
1 -Pentyl-3 -methy 1- 7-(5-hydroxyhexyl)-xanthin
65-67
5)
l-(3-Hydroxybutyl)-3,7-dimethyl-xanthin
130
6)
l-(4-Hydroxy-pentyl)-3,7-dimethyl-xanthin
100
7)
l-(5-Hydroxyhexyl)-3-methyl-7-äthyl-xanthin
87
8)
l-(5-Hydroxyhexyl)-3-methyl-7-butyl-xanthin
56-57
9)
l-(5-Hydroxyhexyl)-3-methyl-7-isobutyl-xanthin
54-55
10)
l-(5-Hydroxyhexyl)-3-methyl-7-decyl-xanthin
37-38
11)
l-Isobutyl-3-methyl-7-(5-hydroxyhexyl)-xanthin
62-63
12)
l-Hexyl-3-methyl-7-(5-hydroxyhexyl)-xanthin
68-69
13)
l-(2-Methyl-3-hydroxybutyl)-3,7-dimethyl-xanthin sirupös
14)
l,3-Dimethyl-7-(2-methyl-3-hydroxy-butyl)-xanthin sirupös
15)
l,3-Dimethyl-7-(3-hydroxybutyl)-xanthin
124
16)
l,3-Dimethyl-7-(4-hvdroxypentyl)-xanthin
84
17)
l,3-Dimethyl-7-(5-hydroxyhexyl)-xanthin
93-94
18)
l,3-Dimethyl-7-(6-hydroxyheptyl)-xanthin
109
B
Claims (7)
1 J
R " r-_N _ r3
i , I: 7 ! (I)
in der einer der Reste R1, R2 und R3 ein (co-l)-Hydroxyalkyl-rest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, der in ((u-l)-Stellung keine Verzweigung trägt und in der die übrigen Reste Alkyl-reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 und/oder R3 aber auch Wasserstoff sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man an entsprechende (lo-l)Alkenyl-xanthine in Gegenwart einer verdünnten Säure als Wasseranlagerungskatalysator Wasser anlagert.
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Wasseranlagerangskatalysator Mineralsäuren, Sulfonsäuren oder in der Wasserstofform vorliegende, Sulfonsäuregruppen enthaltende Ionenaustauscher, vorzugsweise Schwefelsäure verwendet.
2
PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
0
3. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete Säuremenge die einer 2-normalen Säure entsprechende Konzentration nicht überschreitet, zweckmässig mehr als 0.5-normal und vorzugsweise 1- bis 2-normaI ist.
4. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Wasseranlagerung bei Temperaturen von 40 bis 150°C, vorzugsweise von 60 bis 120°C erfolgt.
5. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man l-(5-Hydroxyhexyl)-3,7- bzw. 7-(5-Hydroxyhexyl)-l,3-dimethylxanthin durch Wasseranlagerung an l-(5-Hexenyl)-3,7- bzw. 7-(5-Hexenyl)-l,3-dimethylxan-thin herstellt.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R1, R2 und R3 die im Patentanspruch 1 genannte Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass man an entsprechende (w-l)-Alkenylxanthine zunächst Halogenwasserstoff anlagert und die entstehenden (lO-l)-Halogen-alkylxanthine zu (co-l)-Hydroxyalkylverbindungen verseift.
Es sind Arzneimittel bekannt, die als Wirkstoffe Dimethyl-xanthinderivate enthalten, die in 1- oder
7-Stellung einen (co-l)-Hydroxyalkylrest aufweisen. Diese sind durch Reduktion der entsprechenden Ketoverbindungen zugänglich, deren Herstellung u. a. über Halogenketone erfolgt und die z.B. mit Hilfe von Metallhydriden reduziert werden. Halogenketone und Hydride sind zum Teil wenig beständig, was sich insbesondere bei grösseren Ansätzen nachteilig auswirkt.
Weiterhin ist aus dem DT-BP 1 067 025 ein Verfahren zur Herstellung von l-(ß-Hydroxypropyl)-3,7-dimethylxanthin ( = l-(ß-Hydroxypropyl)-theobromin) bekannt, bei dem unter Verwendung von Wasseranlagerungskatalysatoren wie konzentrierte Schwefelsäure Wasser an l-Allyl-3,7-dimethyl-xanthin angelagert wird. Nach dieser Patentschrift ist die bekannte Umsetzung aber für 1-Allyl-theobromin spezifisch, denn schon das 7-Allyl-theophyllin ist dieser Reaktion nicht zugänglich.
Es hat sich nun gezeigt, dass diese Schwierigkeiten überwunden werden können, wenn man die entsprechenden (co-1)-Alkenylxanthine unabhängig von der Stellung der Alkenyl-gruppe durch Anlagerung von Wasser in Gegenwart von verdünnter Schwefelsäure zu den gewünschten (o)-l)-Hydroxyal-kylxanthinen umsetzt. Diese Umsetzung ist in fast quantitativer Ausbeute möglich.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48587074A | 1974-07-05 | 1974-07-05 | |
| US05/485,869 US4108995A (en) | 1973-07-11 | 1974-07-05 | Hydroxyhexyl-alkylxanthines and pharmaceutical compositions containing hydroxyhexyl-alkylxanthines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH622519A5 true CH622519A5 (en) | 1981-04-15 |
Family
ID=27048497
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH859275A CH622519A5 (en) | 1974-07-05 | 1975-07-02 | Process for the preparation of hydroxyalkylxanthines |
| CH331680A CH622018A5 (en) | 1974-07-05 | 1980-04-29 | Process for the preparation of novel monoalkenyldialkylxanthines |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH331680A CH622018A5 (en) | 1974-07-05 | 1980-04-29 | Process for the preparation of novel monoalkenyldialkylxanthines |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5250800B2 (de) |
| AR (1) | AR210330A1 (de) |
| AT (1) | AT339917B (de) |
| CA (1) | CA1062710A (de) |
| CH (2) | CH622519A5 (de) |
| DK (1) | DK140214B (de) |
| ES (1) | ES439141A1 (de) |
| FI (1) | FI59249C (de) |
| FR (1) | FR2277089A1 (de) |
| GB (1) | GB1500039A (de) |
| LU (1) | LU72897A1 (de) |
| NL (1) | NL166476C (de) |
| NO (1) | NO143224C (de) |
| SE (2) | SE420097B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5077298A (en) * | 1984-01-12 | 1991-12-31 | Sandoz Ltd. | Novel 8α-acylaminoergolines |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3525801A1 (de) * | 1985-07-19 | 1987-01-22 | Hoechst Ag | Tertiaere hydroxyalkylxanthine, verfahren zu ihrer herstellung, die sie enthaltenden arzneimittel und ihre verwendung |
| EP0570831A2 (de) * | 1992-05-20 | 1993-11-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verwendung von Xanthinderivaten zur Behandlung von Nervenschädigungen nach Unterbrechung der Blutzirkulation |
-
1975
- 1975-07-02 CH CH859275A patent/CH622519A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-03 JP JP50081475A patent/JPS5250800B2/ja not_active Expired
- 1975-07-03 LU LU72897A patent/LU72897A1/xx unknown
- 1975-07-03 DK DK301775AA patent/DK140214B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 AT AT517275A patent/AT339917B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 NL NL7507976.A patent/NL166476C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 AR AR258487A patent/AR210330A1/es active
- 1975-07-04 GB GB28341/75A patent/GB1500039A/en not_active Expired
- 1975-07-04 NO NO752423A patent/NO143224C/no unknown
- 1975-07-04 SE SE7507726A patent/SE420097B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 ES ES439141A patent/ES439141A1/es not_active Expired
- 1975-07-04 CA CA230,790A patent/CA1062710A/en not_active Expired
- 1975-07-04 FI FI751958A patent/FI59249C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 FR FR7521043A patent/FR2277089A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-07-14 SE SE7807853A patent/SE427183B/sv not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-04-29 CH CH331680A patent/CH622018A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5077298A (en) * | 1984-01-12 | 1991-12-31 | Sandoz Ltd. | Novel 8α-acylaminoergolines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1062710A (en) | 1979-09-18 |
| FR2277089A1 (fr) | 1976-01-30 |
| GB1500039A (en) | 1978-02-08 |
| NO143224C (no) | 1981-01-02 |
| CH622018A5 (en) | 1981-03-13 |
| FR2277089B1 (de) | 1978-03-17 |
| FI751958A (de) | 1976-01-06 |
| NL7507976A (nl) | 1976-01-07 |
| NO752423L (de) | 1976-01-06 |
| NL166476C (nl) | 1981-08-17 |
| SE427183B (sv) | 1983-03-14 |
| NO143224B (no) | 1980-09-22 |
| NL166476B (nl) | 1981-03-16 |
| DK140214C (de) | 1979-12-03 |
| ES439141A1 (es) | 1977-02-16 |
| SE7507726L (sv) | 1976-01-07 |
| JPS5134194A (de) | 1976-03-23 |
| DK301775A (de) | 1976-01-06 |
| JPS5250800B2 (de) | 1977-12-27 |
| AT339917B (de) | 1977-11-10 |
| SE420097B (sv) | 1981-09-14 |
| SE7807853L (sv) | 1978-07-14 |
| AU8275575A (en) | 1977-01-06 |
| DK140214B (da) | 1979-07-09 |
| AR210330A1 (es) | 1977-07-29 |
| FI59249C (fi) | 1981-07-10 |
| FI59249B (fi) | 1981-03-31 |
| ATA517275A (de) | 1977-03-15 |
| LU72897A1 (de) | 1976-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2330742C2 (de) | 1-(Oxoalkyl)-3-methyl-7-alkylxanthine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel | |
| DE1443406A1 (de) | Hydroxyalkyldextranverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1620048A1 (de) | 6-Aza-uracile und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2160104A1 (de) | Nucleosidderivate der purinreihe | |
| DE2918261A1 (de) | Neue purinderivate, verfahren zu deren herstellung, sie enthaltende arzneimittel und zwischenprodukte | |
| DE2432702C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylxanthinen | |
| CH622519A5 (en) | Process for the preparation of hydroxyalkylxanthines | |
| DE60312543T2 (de) | Herstellung von codein aus morphin | |
| DE1545645A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Adenosin-Derivaten | |
| CH634843A5 (en) | Process for the preparation of substituted purine derivatives. | |
| DE812316C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(p-Aminobenzolsulfonamido)-4-methylpyrimidin | |
| CH645623A5 (en) | 2-Methyl-3-acetoxy-4,5-bis(halomethyl)pyridines, process for their preparation and process for the preparation of pyridoxin | |
| AT339918B (de) | Verfahren zur herstellung von mono- (hydroxyalkyl) -di-alkylxanthinen | |
| AT343678B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen monoalkenyldialkylxanthinen | |
| DE2832857A1 (de) | Verfahren zur herstellung wasserloeslicher hydroxy-flavonaether | |
| DE949470C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Xanthinderivate | |
| DE2026040A1 (de) | Imidazolnbosylcyclophosphate | |
| AT224274B (de) | Verfahren zur Herstellung von tert. Alkylaminsalzen von Steroidphosphatestern | |
| DE437160C (de) | Verfahren zur Darstellung von halogenhaltigen Alkoholen aus halogenhaltigen Aldehyden | |
| DE2218215C3 (de) | 2',3'-O-Sulfinylcytidin und ein Verfahren zur Herstellung von 22'-Anhydro-(i-beta-D-arabinofuranosyl) -cytosin | |
| AT209007B (de) | Verfahren zur Herstellung von 9 α-Halogen-4-pregnen-16 α, 17 α,21-triol-3, 11, 20-trionen und ihren Estern | |
| DE695317C (de) | Verfahren zur Gewinnung des Adenosins aus dem entsprechenden Pikrat | |
| AT227265B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen Kampfersulfonats des 2-Amino-4-methylpyridins | |
| AT132842B (de) | Verfahren zur Gewinnung herzwirksamer Substanzen in gereinigter Form. | |
| DE1950075C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlorpyrazolo- eckige Klammer auf 3,4-d eckige Klammer zu pyrimidin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |