CH530971A - Verfahren zur Herstellung von a-Dithiosemicarbazonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von a-DithiosemicarbazonenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von -Dithiosemicarbazonen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dithiosemicarbazonen der Formel
EMI1.1
In dieser Formel bedeuten R3 und R4, die gleich oder verschieden sein können, je einen Alkylrest von 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, die mit einer endständigen Hydroxyl-, Carbalkoxy- oder Carboxygruppe substituiert sein können oder eine Phenyl- oder Benzylgruppe, in welchen der Phenylring gegebenenfalls einfach oder doppelt mit einem Halogenatom oder einer Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Amino-, Alkylamino-, Dialkylaminogruppe substituiert ist oder eine 2-Thienyl-, 2-Thenyl-, 2-Furyl- oder 2-Furfurylgruppe bedeuten, welche gegebenenfalls im Ring mit einem Halogenatom oder einer Alkylgruppe substituiert ist,
oder R3 und Ro zusammen mit den beiden Kohlenstoffatomen der Molekülgruppierung
EMI1.2
einen Cyclopentan-, -hexan- oder -heptanring bedeuten, der gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensiert und/oder mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituiert ist, oder Rs und R4 beide einen Äthyl- oder Benzylrest bedeuten oder eines dieser beiden Symbole ein Wasserstoffatom oder den Methylrest und das andere einen einfach oder doppelt mit einem Halogenatom oder einer Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Amino-, Alkylaminooder Dialkylaminogruppe substituierten Phenylring oder einen mit einem Halogenatom oder einer Alkylgruppe substituierten 2-Thienylring oder eine Hexylgruppe dar stellen,
wobei die Summe der in Alkylresten Rs.und R enthaltenen Kohlenstoffatome zwölf nicht übersteigt.
Die genannten Alkylgruppen, sowie die Alkoxy- und Acyloxyreste können geradkettig oder verzweigt sein und enthalten zweckmässig bis zu vier Kohlenstoffatome.
Die genannten Icc-Dithiosemicarbazone sind gegen Tri chomonas vaginalis wirksam.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der genannten Verbindungen ist dadurch gekennzeichnet, dass man zwei Moläquivalente Thiosemicarbazid mit einem Moläquivalent eines entsprechenden a-Diketons, o;-Isonitrosoketons oder la-Dioxims oder ein Moläquiva lent Thiosemicarbazid mit einem Moläquivalent eines entsprechenden Ix-Ketomonothiosemicarbazons oder eines - .-Isonitrosomonothiosemicarbazons umsetzt.
Von den erfindungsgemäss erhältlichen aJllithiosemi- carbazonen werden bevorzugt: 3-p-Chlor-, -Brom-, -Me thyl- und -Methoxy-phenylpropan-2,3-dion-, Hexan-, 2,6 -Dimethylheptan-, 4-Phenylbutan- und l-Carboixy-Pphe nylbuten-3,4-dion; 6-Phenylhexan-5,6-dion- und Cyclo hexan- 1 ,2-dion-dithiosemicarbazon, Butan-2,3 -dion-mo- nothiosemicarbazon-mono-4-methylthiosemicarbazon.
Die Umsetzung kann in saurem oder neutralem Medium durchgeführt werden, vorzugsweise durch Erhitzen in einem Lösungsmittel, z.B. in Äthanol oder in wässri gem Äthanol. Man kann eine Spur einer Mineralsäure, z.B. Salzsäure oder Essigsäure, als Katalysator zusetzen.
Die o-Dithiosemicarbazone sind im allgemeinen kaum lösliche Stoffe, die sich aus dem warmen Reaktionsge misch ausscheiden und nach Filtrieren und Waschen, z.B. mit Äthanol und Wasser, in reinem Zustand ge wonnen werden können.
Die erfindungsgemäss erhältlichen a-Dithio semicarba- zone können zur Prophylaxe oder Behandlung von Tri chomoniasis in bekannter Weise pharmazeutischen Prä paraten einverleibt werden. Vorgezogen werden Tabletten für orale Verabfolgung und vaginale Pessarien. Die wirksame Menge ist bei einzelnen cc-Dithiosemicarbazo nen verschieden und von der Aktivität und Toxizität der Verbindungen sowie von der Art der Verabfolgung abhängig. Bei der Behandlung von Trichomoniasis bei Frauen hat sich z.B. 3 -p-Chlorphenylpropan-2,3 -dion-di- thiosemicarbazon als wirksam erwiesen.
Beispiel I
Man gibt 3,1 g 3-Isonitrosooctan-2-on und 3,6 g Thiosemicarbazid zu einem Gemisch von 25 ml Äthanol, 25 ml Wasser und 2 ml konzentrierter Salzsäure und lässt das Gemisch 5 Stunden unter Rückfluss sieden. Man filtriert das ausgeschiedene Octan-2,3-dion-dithiosemicarbazon ab, wäscht es mit warmen Äthanol und warmem Wasser und trocknet. Es schmilzt bei 2340C.
Beispiel 2
Man gibt 3,7 g p-Chlorphenylglyoxal-hydrat und 3,6 g Thiosemicarbazid zu einem Gemisch von 15 mi Äthanol, 15 ml Wasser und 1 ml Eisessig und lässt das Gemisch 2 Stunden unter Rückfluss sieden. Man filtriert das ausgeschiedene p-Chlorphenylglyoxal-dithiosemicarbazon ab, wäscht mit warmem Äthanol und warmem Wasser und trocknet, Fp. 238 C.
Die Tabellen I und II enthalten weitere os-Dithiosemi- carbazone, die in ähnlicher Weise hergestellt werden:
TABELLE I Dithiosemicarbazon:
EMI2.1
Beispiel Rs R4 Methode Lösungs nach ru R4 nach Beispiel mittel Fp. OC Äthyl Äthyl 1 - 237-238
4 Äthyl n-Propyl 2 - 244
5 Isopropyl Isobutyl 2 - 211
6 n-Butyl n-Amyl 2 - 233
7 Methyl n-Octyl 2 - 231
8 o-Chlorphenyl Methyl 2 - 240
9 m-Chlorphenyl Methyl 2 - 232
10 p-Chlorphenyl Methyl 2 - 235
11 p-Bromphenyl Methyl 2 - 241
12 p-Methylphenyl Methyl 2 - 237
13 p-Methoxyphenyl Methyl 2 - 236
14 p-Hydroxyphenyl Methyl 2 - 246
15 Phenyl n-Butyl 2 - 224
16 p-Dimethylaminophenyl Isopropyl
2 Äthanol 223
17 p-Aminophenyl Methyl 2 - 242
18 p-Dimethylaminophenyl Methyl 2 - 229
19 p-Dimethylaminophenyl Äthyl 2 - 229
20 p-Carboxyphenyl Methyl 2 - 254
21 5-Chlorthienyl-2- Methyl 2 - 234
22 2-Furyl Methyl 2 - 239
23 Phenyl Äthyl 1 - 226
24 Phenyl Phenyl 1 Äthanol 242
25 Phenyl Benzyl 1 - 214-215
26 Benzyl Benzyl 1 - 236-237
27 Phenyl ,8-Carboxyäthyl 2 - 216
28 Phenyl r-Carboxypropyl 2 - 198-199
29 p-Dimethylaminophenyl r-Carboxypropyl 2 Methyl 197
TABELLE II Alicyclische Dithiosemicarbdzone
EMI3.1
<tb> Methode <SEP> Formel <SEP> Methode <SEP> Lösungs Beispiel <SEP> Formel <SEP> rauch
<SEP> Beispiel <SEP> mittel <SEP> Fp. <SEP> OC
<tb> <SEP> 30 <SEP> j·NNN.cs <SEP> s <SEP> NH2 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> > <SEP> 230
<tb> <SEP> I <SEP> I-N--NH. <SEP> CS. <SEP> NK2
<tb> <SEP> 31 <SEP> N-NH.CS.NH2 <SEP> 1 <SEP> ¯ <SEP> 211
<tb> <SEP> IN-NH. <SEP> Cis. <SEP> CS <SEP> . <SEP> NH2
<tb> <SEP> NH.CS. <SEP> NH2
<tb> <SEP> 32 <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 208
<tb> <SEP> N-NH. <SEP> C <SEP> S. <SEP> NH2
<tb> <SEP> 33 <SEP> NNH.CS <SEP> NH2 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 230
<tb> <SEP> 3 <SEP> NNH.CS.NH2
<tb> <SEP> 34 <SEP> NK.CS.NH,
<tb> <SEP> I < -NH.CS.NH2
<tb>
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von o > -Dithiosemicarbazo nen der Formel EMI3.2 worin R3 und R4 voneinander verschieden sind und je einen Alkylrest von 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, der mit einer endständigen Hydroxyl-, Garbalkoxy- oder Carboxygruppe substituiert sein kann, oder eine Phenyl- oder Benzylgruppe, in welchen der Phenylring gegebenenfalls einfach oder doppelt mit einem Halogenatom oder einer Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Amino-, Alkylamino-, Dialkylaminogruppe substituiert ist, oder eine 2-Thienyl-, 2-Thenyl-, 2-Furyl- oder 2-FuRurylgruppe bedeuten, welche gegebenenfalls im Ring mit einem Halogen atom oder einer Alkylgruppe substituiert ist, oder Rs und R4 zusammen mit den beiden Kohlenstoffatomen der Molekülgruppierung EMI3.3 einen Cyclopentan-,-hexan- oder -heptanring bedeuten, der gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensiert und/oder mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituiert ist, oder Rg und Rs beide einen Äthyl oder Benzylrest bedeuten oder eines dieser beiden Symbole ein Wasserstoffatom oder den Methylrest und das andere einen einfach oder doppelt mit einem Halogenatom oder einer Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Amino-, Alkylaminooder Dialkylaminogruppe substituierten Phenylring oder einen mit einem Halogenatom oder einer Alkylgruppe substituierten 2-Thienylring oder eine Hexylgruppe darstellen, wobei die Summe der in Alkylresten R3 und R4 enthaltenen Kohlenstoffatome zwölf nicht übersteigt, dadurch gekennzeichnet,dass man zwei Moläquivalente Thiosemicarbazid mit einem Moläquivalent eines ent sprechenden o-Diketons, α-Isonitrosoketons oder α-Di- oxims oder ein Moläquivalent Thiosemicarbazid mit einem Moläquivalent eines entsprechenden -Ketomono- thiosemicarbazons oder eines -Isonitrosomonothiosemi- narbazons umsetzt.UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in saurem oder neutralem Medium durchgeführt wird.
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