CH418332A - Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure mit mindestens 2 Phosphoratomen im MolekülInfo
- Publication number
- CH418332A CH418332A CH478562A CH478562A CH418332A CH 418332 A CH418332 A CH 418332A CH 478562 A CH478562 A CH 478562A CH 478562 A CH478562 A CH 478562A CH 418332 A CH418332 A CH 418332A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- acid
- water
- reaction
- mol
- phosphorus
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 230000010933 acylation Effects 0.000 title claims description 8
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 title claims description 8
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- -1 aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/386—Polyphosphonic acids containing hydroxy substituents in the hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül Für die Herstellung von Acetylierungsprodukten der phosphorigen Säure sind verschiedene Verfahren bekannt. So kann man beispielsweise Acetylchlorid und phosphorige Säure gegebenenfalls in Gegenwart von Essigsäureanhydrid umsetzen. Eine andere Arbeitsweise, die häufig in der Praxis angewandt wird, besteht darin, statt Acetylchlorid und phosphorige Säure umzusetzen, von solchen Komponenten auszugehen, die unter Bildung dieser Stoffe reagieren, das heisst, man kann auch von PCll und wasserfreier Essigsäure ausgehen, wobei diese Komponenten aus stöchiometrischen Gründen im Verhältnis 1 : 3 verwendet werden. Es wurde gefunden, dass es möglich ist - ohne dass sich die Ausbeute der herzustellenden Acylierungsprodukte der phosphorigen Säure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül praktisch vermindert - einen Teil der bisher verwendeten Essigsäure durch Wasser zu ersetzen. Demgemäss betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül, durch Umsetzung von Phosphortrichlorid mit Carbonsäuren in Gegenwart von Wasser, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Summe von Carbonsäure plus Wasser mindestens 2,5 Mol pro Mol Phosphortrichlorid beträgt, wobei der Wasseranteil bei Umsetzung mit einer Monocarbonsäure bis zu 1,6 Mol und bei Umsetzung mit einer Dicarbonsäure bis zu 2,1 Mol beträgt und das Reaktionsgemisch anschliessend eine Zeitlang bei erhöhter Temperatur belassen wird. Bei der Durchfühmng der Umsetzung wird zweckmässigerweise Phosphortrichlorid unter Rühren einem Gemisch von Carbonsäure und Wasser langsam hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wird gegebenenfalls dabei gekühlt, um Überhitzungen zu vermeiden. Man kann jedoch auch in umgekehrter Weise verfahren. Schliesslich kann man auch Phosphortrichlorid mit der Carbonsäure mischen und dann Wasser zufügen oder umgekehrt. Es ist jedoch die zuerst angegebene Arbeitsweise im allgemeinen vorzuziehen. Nachdem zunächst eine Umsetzung zwischen den Ausgangsprodukten stattgefunden hat, zweckmässigerweise bei Temperaturen von 0-800 und vorzugsweise bei Temperaturen von 15-600, wird die Reaktionsmischung eine Zeitlang bei erhöhter Temperatur, z. B. auf Temperaturen zwischen 60 und 2000, vorzugsweise zwischen 100 und 1600, belassen. Dabei kann gewünschtenfalls gerührt werden. Wie gefunden wurde, lässt sich die oben beschriebeine Umsetzung nicht nur mit Essigsäure, sondern auch mit andern Carbonsäuren, z. B. aliphatischen Monocarbonsäuren mit 3-20 Kohlenstoffatomen, aromatischen Monocarbonsäuren und Polycarbonsäuren, besonders Dicarbonsäuren mit 3-10 Kohlenstoffatomen, durchführen. Vorzugsweise werden Carbonsäuren, wie Propionsäure, Buttersäure, Capron-, Capryl-, Caprinsäure oder auch Säuren mit einem noch längeren Kohlenstoffrest, wie beispielsweise Laurinsäure, verwendet. Weiterhin kommen jedoch z. B. auch Benzoesäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure sowie Sebacinsäure in Betracht. Man erhält somit auf diesem Wege nicht nur Acetylierungsprodukte, sondern auch Acylierungsprodukte der phosphorigen Säure. Nach erfolgter Umsetzung karm das Reaktionsprodukt durch Abtrennung von überschüssigen Acylierungsmitteln aufgearbeitet werden. Dies kann im allgemeinen durch Abdestillation, vorzugsweise bei vermindertem Druck, erfolgen. Im Falle der Essigsäure erfolgt schon eine teilweise Abdestillation von Acetylchlorid bei der vorangegangenen Erwärmung des Reaktionsgemisches auf höhere Temperatur. Das anfallende Reaktionsprodukt kann entweder direkt oder gegebenenfalls nach einer Reinigung, wie beispielsweise Umkristallisation oder andere bekannte Verfahren, verwendet werden. Eine Behandlung mit Wasser unter bestimmten Bedingungen, nämlich bei Temperaturen oberhalb 600, hat sich dabei als besonders zweckmässig erwiesen. Häufig ist es zweckmässig, die anfallenden Säuren in die entsprechenden Alkalisalze zu überführen, was beispielsweise durch Neutralisation mit Alkalilaugen in Gegenwart von Wasser oder auch mit alkoholischen Alkalilaugen erfolgen kann. Die Acylierungsprodukte oder ihre Alkalisalze können im übrigen zur Verhinderung der Calcitfällung bei der Wasserenthärtung oder auch zur Stabilisierung von Perverbindungen Anwendung finden. Die Konstitution der nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Acylierungsprodukte der phosphorigen Säure ist teilweise noch nicht völlig geklärt. Nach den bisherigen Untersuchungen handelt es sich stets in den Fällen, wo Monocarbonsäuren verwendet wurden, um Verbindungen der allgemeinen Formel EMI2.1 wobei R einen Rest bedeutet, der ein C-Atom weniger als die für die Umsetzung verwendete Carbonsäure hat. Es steht jedoch in allen Fällen fest, dass es sich immer um Verbindungen handelt, die mindestens 2 Phosphoratome im Molekül enthalten, und es ist möglich, bei Einhaltung bestimmter Reaktionsbedingungen Produkte von gleicher Bruttozusammensetzung und gleichen Eigenschaften in reproduzierbarer Weise herzustellen. Die teilweise Verwendung von Wasser anstelle des Acylierungsmittels nach dem erfindungsgemässen Verfahren führt im übrigen zu den gleichen Produkten, wie sie bei Anwendung des Acylierungsmittels ohne Wasserzusatz erhalten werden. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Phosphorverbindungen besitzen, wenn sie einen längeren Kohlenstoffrest enthalten, oberflächenaktive Eigenschaften und sind demgemäss als Reini gungs und Netzmittel geeignet. Die durch Um- setzung mit kurzkettigen Carbonsäuren erhaltenen Phosphorverbindungen sind gute Komplexbildner gegenüber mehrwertigen Kationen und bereits in sehr kleinen Konzentrationen versteinungsverhütende Mittel in hartem Wasser. Beispiel 1 1,8 Mol Essigsäure und 1,2 Mol Wasser wurden unter Rühren langsam mit 1 Mol PC13 versetzt und die Temperatur innerhalb von 2 Stunden langsam auf 1200 gesteigert und eine weitere Stunde bei dieser Temperatur belassen. Anschliessend wurde in den entstandenen Sirup bei 1400 Wasserdampf eingeblasen, bis das Destillat praktisch säurefrei war. Nach dem Abkühlen erhält man ein kristallines Produkt. Diel Säure konnte aus wenig Wasser umkristallisiert werden. Die Ausbeute betrug 103 g bzw. 92% (bezogen auf eingesetzten Phosphor). Beispiel 2 Ein Gemisch von 190 kg 90% iger Essigsäure und 26 kg Wasser (Molverhältnis CH3CO2.H H2O = 1,6:1,4) wurde mit 245 kg PCla versetzt, wobei nach anfänglicher Erwärmung auf 400 Abkühlung eintrat. Anschliessend wurde unter Rühren und Abdestillieren von etwas Acetylchlorid die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 1200 gesteigert und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. In die zähflüssige Reaktionsmischung wurden 150 1 Wasser gegeben und bei 1300 Wasserdampf eingeblasen. Die noch pumpfähige Säure wurde in einer Mischdüse mit 50 % iger Natronlauge neutralisiert, wobei das Reaktionsprodukt beim Erkalten erstarrte und gemahlen wurde. Eine 1% ige Lösung dieses Produktes hatte einen pH-Wert von ungefähr 7. Die Ausbeute betrug 298 kg bzw. 94% (bezogen auf eingesetzten Phosphor). Beispiel 3 1,8 Mol Propionsäure werden mit 1,2 Mol Wasser versetzt, unter Wasserkühlung und Rühren wurde 1 Mol PC13 zugetropft. Unter weiterem Rühren wurde die Temperatur schliesslich bis auf 1300 gesteigert und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Durch das zähflüssige Produkt wurde 1 Stunde Wasserdampf geblasen. Anschliessend wurde die konzentrierte wässrige Lösung der Säure mit 40 % iger Natronlauge auf pH 7 gestellt und das Reaktionsprodukt durch Zusatz von wenig Methanol zur Kristallisation gebracht. Die Ausbeute betrug 155 g bzw. 78,5 % (bezogen auf eingesetzten Phosphor). Beispiel 4 3 Mol Capronsäure wurden mit 3 Mol Wasser gemischt. Unter Rühren und Wasserkühlung wurden 2 Mol PC13 zugetropft. Nach Abklingen der exothermen Reaktion wurde auf 1400 aufgeheizt und 3 Stunden bei 1400 gerührt. Anschliessend wurde das Reaktionsprodukt mit Wasserdampf wie in Beispiel 3 behandelt. Die wässrige Säurelösung wurde mit 40% iger Natronlauge auf pH 7 gestellt, und durch Zusatz von wenig Methanol kristallisierte das Natriumsalz in schönen Kristallen aus. Die Ausbeute betrug 240 g bzw. 66,8 % (bezogen auf eingesetzten Phosphor). Beispiel 5 2 Mol PC13 wurden innerhalb von 1/2 Stunde zu einem Gemisch aus 3 Mol Laurinsäure und 3 Mol Wasser tropfen gelassen. Anschliessend wurde das Reaktionsgemisch unter Rühren zunächst 1 Stunde auf 70-800 und dann 3 Stunden auf 1400 erwärmt. Danach wurden die flüchtigen Bestandteile im Vakuum (3 mm Hg, 120 ) abdestilliert. Der Rückstand wurde in Äthanol gelöst und mit alkoholischer NaOH das Natriumsalz ausgefällt. Die Ausbeute betrug 80,5 % (bezogen auf eingesetzten Phosphor) bzw. 369 g. Beispiel 6 1,5 Mol Benzoesäure wurden mit 1,5 Mol Wasser gemischt und in diese Mischung 1 Mol PCl5 eintropfen lassen. Danach wurde 6 Stunden auf 130 erhitzt und anschliessend das Reaktionsprodukt mit Wasserdampf destilliert, bis das Destillat säurefrei war. Der Rückstand wurde mit 40% iger NaOH bis pH 7 neutralisiert und durch Alkoholzusatz zur Kristallisation gebracht. Die Ausbeute betrug 70 % (bezogen auf eingesetzten Phosphor) bzw. 118 g. Beispiel 7 1,2 Mol PCl5 wurden zu 0,5 Mol auf 800 erwärmte Adipinsäure zutropfen gelassen und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt, wobei sich 2 Schichten ausgebildet hatten. Danach wurden unter Eis/ Kochsalzkühlung 2,5 Mol Wasser (= 2,1 Mol pro Mol PC13) zugegeben. Anschliessend wurde das Reaktionsgemisch unter Rühren 8 Stunden lang auf 1600 erhitzt. Das Reaktionsprodukt wurde in Wasser gelöst, 20 % ige Natronlauge bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 7 hinzugefügt und mit Methanol das Endprodukt ausgefällt. Die Ausbeute betrug 57 % (bezogen auf eingesetzten Phosphor) bzw. 117 g.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül, durch Umsetzung von Phosphortrichlorid mit Carbonsäuren in Gegenwart von Wasser, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe von Carbonsäure plus Wasser mindestens 2,5 Mol pro Mol Phosphortrichlorid beträgt, wobei der Wasseranteil bei Umsetzung mit einer Monocarbonsäure bis zu 1,6 Mol und bei Umsetzung mit einer Dicarbonsäure bis zu 2,1 Mol beträgt, und das Re aktionsgemisch anschliessend eine Zeitlang bei erhöhter Temperatur belassen wird.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung zu Beginn bei Temperaturen unterhalb 80 , vorzugsweise 5010, erfolgt und das Reaktionsgemisch anschliessend auf Temperaturen zwischen 80 und 200 , vorzugsweise 100 und 1600, weiter erwärmt wird.2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass den Ausgangskomponenten Phosphortrichlorid zuletzt zugefügt wird.3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die erhaltenen Produkte in ihre Salze übergeführt werden.4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens 3 Mol Carbonsäure plus Wasser pro Mol Phosphortrichlorid verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEH43035A DE1148235B (de) | 1961-07-03 | 1961-07-03 | Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Saeure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH418332A true CH418332A (de) | 1966-08-15 |
Family
ID=7155064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH478562A CH418332A (de) | 1961-07-03 | 1962-04-19 | Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE619620A (de) |
| CH (1) | CH418332A (de) |
| DE (1) | DE1148235B (de) |
| GB (1) | GB981252A (de) |
| NL (2) | NL132375C (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060546A (en) * | 1961-07-03 | 1977-11-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the manufacture of acylation products of phosphorous acid |
| DE1248654B (de) * | 1964-11-11 | 1967-08-31 | Albright & Wilson (Mf g) Limited, Oldbury, Warwickshire (Großbritannien) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäuren und deren Salzen |
| US3400148A (en) * | 1965-09-23 | 1968-09-03 | Procter & Gamble | Phosphonate compounds |
| US3400176A (en) * | 1965-11-15 | 1968-09-03 | Procter & Gamble | Propanepolyphosphonate compounds |
| US3504018A (en) * | 1966-12-19 | 1970-03-31 | Monsanto Co | Process for preparing phosphonic acids |
| US3484480A (en) * | 1968-02-23 | 1969-12-16 | Procter & Gamble | Process for separating ethane - 1 - hydroxy-1,1-diphosphonic acid from a solution of it in an organic solvent which also contains oxyacids of phosphorus |
| DE2745083C2 (de) | 1977-10-07 | 1985-05-02 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Hydroxydiphosphonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung |
| KR101422910B1 (ko) * | 2012-04-30 | 2014-07-23 | 삼성전기주식회사 | 카메라용 광학계 |
| WO2015059288A1 (en) | 2013-10-25 | 2015-04-30 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid |
| JP2016534077A (ja) | 2013-10-25 | 2016-11-04 | ストライトマーク ホールディング アクツィエンゲゼルシャフトＳｔｒａｉｔｍａｒｋ Ｈｏｌｄｉｎｇ ＡＧ | アルカン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸の合成方法 |
-
0
- NL NL280425D patent/NL280425A/xx unknown
- NL NL132375D patent/NL132375C/xx active
-
1961
- 1961-07-03 DE DEH43035A patent/DE1148235B/de active Pending
-
1962
- 1962-04-19 CH CH478562A patent/CH418332A/de unknown
- 1962-06-28 GB GB2480262A patent/GB981252A/en not_active Expired
- 1962-07-02 BE BE619620A patent/BE619620A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1148235B (de) | 1963-05-09 |
| NL280425A (de) | |
| BE619620A (fr) | 1963-01-02 |
| NL132375C (de) | |
| GB981252A (en) | 1965-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE734743C (de) | Verfahren zur Herstellung von polyamidartigen Verbindungen | |
| DE1148551B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuren bzw. deren Salzen mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel | |
| CH418332A (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül | |
| US3855284A (en) | Process for the manufacture of phosphonic acids and phosphonates having at least two phosphorus atoms | |
| DE1232146B (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen der IV. und V. Hauptgruppe des Periodischen Systems von hoehermolekularen Carbonsaeuren | |
| DE2313580C3 (de) | ||
| CH414624A (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure | |
| DE1194852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuren oder deren Salzen mit mindestens zwei Phosphoratomen im Molekuel | |
| DE2518144A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carboxyalkan-phosphonsaeuren und carboxy-alkylphosphinsaeuren | |
| DE1493910C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrilotriacetonitril | |
| CH624428A5 (de) | ||
| DE2048913B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1 -Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren | |
| AT68869B (de) | Verfahren zur Darstellung von Arsen und von Phosphor enthaltenden Fettsäuren. | |
| DE2060329C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzamiden | |
| AT326638B (de) | Verfahren zur herstellung von n(beta-diäthylaminoäthyl) -4-amino-5-chlor-2-methoxybenzamid | |
| DE3622786A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinyldiphosphonsaeure und ihren salzen | |
| AT214421B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylalkylmaleinsäureanhydriden | |
| DE2456274C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von Hydroxyaluminiumnitratpolymeren und Ammoniumnitrat | |
| DE2226296A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Antimontrialkoxyden | |
| DE3707719A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (r)-4-amino-3-hydroxybutansaeure (gabob) | |
| AT31017B (de) | Verfahren zur Darstellung von hochmolekularen Monojodfettsäuren aus Ölsäure, Elaïdinsäure, Erucasäure und Brassidinsäure. | |
| AT164032B (de) | Verfahren zur Herstellung von Ortho-oxycarbonsäureamiden | |
| DE2004099C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen von N-Acylaminocarbonsäuren | |
| DE659433C (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Natriumtrimetaphosphat | |
| AT48643B (de) | Verfahren zur Darstellung von Anhydriden und Chloriden aromatischer Sulfosäuren. |