CH407101A - Verfahren zur Herstellung von 5,6,7,12-Tetrahydrodibenzo(a,d)cycloocten 12-on - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   5, 6, 7, 12-Tetrahydrodibenzola, dlcycloocten    12-on
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 5,6,7,12-Tetrahydrodi  benzo[a,d]cycloocten-12-on, welche    insbesondere als Zwischenprodukte zur Herstellung von Arzneimitteln und als Antioxydantien verwendbar sind. Die erfindungsgemäss herstellbare Verbindung entspricht der Formel I
EMI1.1     

Das erfindungsgemässe Verfahren zu ihrer Herstellung ist dadurch gekennzeichnet, dass man a Phenacyl-phthalid der Formel II
EMI1.2     
 in Gegenwart eines Kupferchromit-Katalysators zur 2-(y-Phenylpropyl)-benzoesäure der Formel III
EMI1.3     
 hydriert und letztere mit Hilfe eines sauren Kondensationsmittels in die Verbindung der Formel I überführt.

   Die erste Reaktionsstufe wird beispielsweise in einem geeigneten inerten organischen Lösungsmittel wie Dioxan, Äthanol, Cyclohexan oder Methylcyclohexan in Gegenwart eines Kupferchromit-Katalysators, z. B. eines zur Erhaltung der Aktivität mit B ariumoxyd stabilisierten Kupferchromit-Katalys ators mit z. B. etwa   32 %    Kupfergehalt bei Temperaturen oberhalb 1500, vorzugsweise zwischen etwa 180 und 2000 und unter erhöhtem Druck von z. B. 100200 atm. durchgeführt. Die erhaltene   2-(y-Phenyl-    propyl)-benzoesäure wird beispielsweise mittels Polyphosphorsäure, mittels Phosphorpentoxyd oder mittels konz. Schwefelsäure in der Wärme in eine Verbindung der Formel I umgewandelt. Das rohe Reaktionsprodukt wird z.

   B. durch Eingiessen des Reaktionsgemisches in Wasser oder Eis und Filtration abgeschieden und kann beispielsweise aus Äthanol umkristallisiert werden. Eine Variante der zweiten Reaktionsstufe besteht darin, dass man die 2-(y-Phenylpropyl)-benzoesäure direkt mit Aluminiumchlorid, oder nach Umwandlung in ein Säurehalogenid mit   Aluminiümchlorid oder    einem anderen Friedel-Crafts Kondensationsmittel behandelt, beispielsweise in Tetrachloräthan, Nitrobenzol oder Schwefelkohlenstoff.



   Das als Ausgangsstoff der Formel II dienende a-Phenacyl-phthalid ist bekannt. Es kann z. B. durch Kondensation von Phthalaldehydsäure mit Acetophenon mittels Natronlauge hergestellt werden.



   Im nachfolgenden Beispiel bedeuten Teile Ge  wichtsteile;    diese verhalten sich zu Volumteilen wie g zu cm3. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel a) 90 Teile Phthalaldehydsäure und 78 Teile Acetophenon werden in 900 Volumteilen Äthanol gelöst. Dazu tropft man 780 Volumteile in Natronlauge. Die Reaktion ist schwach exotherm. Man rührt 24 Stunden bei Zimmertemperatur und giesst  dann auf 1500 Volumteile Wasser. Man säuert mit konz. Salzsäure an und kristallisiert das ausgefallene a-Phenacylphthalid aus Äthanol. Smp. 1401410. b) 130 Teile obigen Produktes werden in 100 Volumteilen Dioxan gelöst und in Gegenwart von 50 Teilen eines mit Bariumoxyd stabilisierten Kupferchromit-Katalysators mit mindestens   32 %    Kupfergehalt unter 150 atm. Druck bei   180-2000    bis zum Stillstand der Wasserstoffaufnahme hydriert. Man saugt vom Katalysator ab und dampft das Filtrat im Vakuum vollständig ein.

   Aus dem Rückstand kristallisiert auf Zusatz von Petroläther die   2-(y-Phenyl-      propyl)-benzoesäure    vom Smp.   8P860.    c) 100 Teile dieser Säure werden mit 500 Teilen Polyphosphorsäure unter Rühren 2 Stunden auf 1600 (Innentemperatur) erwärmt. Man giesst das Reaktionsgemisch noch heiss in kaltes Wasser, saugt das rohe   5,6,7,1      2-Tetrahydro-dibenzo[a,d]cycloocten-      12von    ab, wäscht es vorerst mit Wasser kongoneutral und anschliessend mit Natriumcarbonatlösung. Nach dem Trocknen wird es aus viel Äthanol umkristallisiert. Smp. 1480.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 5,6,7,12-Tetra- hydrodibenzo[a,d]cycloocten-12-on der Formel I EMI2.1 dadurch gekennzeichnet, dass man a-Phenacylphthalid der Formel II EMI2.2 in Gegenwart eines Kupferchromit-Katalysators zur 2-(y-Phenylpropyl)-benzoesäure der Formel III EMI2.3 hydriert und letztere mit Hilfe eines sauren Kondensationsmittels in die Verbindung der Formel I überführt.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umwandlung der 2- (y Phenyl-propyl)-benzoesäure der Formel III in die Verbindung der Formel I mittels Polyphosphorsäure vollzieht.

   2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in der Wärme durchführt.