CH376519A - Verfahren zur Stabilisierung von 5-Nitrofurfurol - Google Patents
Verfahren zur Stabilisierung von 5-NitrofurfurolInfo
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Description
Verfahren zur Stabilisierung von 5-Nitrofurfurol
5-Nitrofurfurol ist ein wichtiges Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Nitrofuran-Derivate [z. B.
5-Nitrofurfurol-semicarbazon,
N- (5-Nitro-2-furfuryliden)-3-amino- oxazolidon- (2),
N- (5-Nitro-2-furfuryliden)-1-amino-hydantoin].
Dieser Aldehyd ist jedoch relativ unbeständig ; die Gegenwart von Licht führt bald zu einer Dunkelfärbung, und es kann unter Abspaltung des N02 Restes Verharzung eintreten. Wegen dieser Lichtempfindlichkeit ist es fast unmöglich, Nitrofurfurol längere Zeit in reinem Zustand aufzubewahren ; die bei der Lagerung entstandenen Zersetzungsprodukte können nur mit einem beträchtlichen Aufwand an Zeit und Geld abgetrennt werden. Eine weitere Schwierigkeit bei der Aufbewahrung von Nitrofurfurol beruht auf seinem niedrigen Schmelzpunkt (35-36@C) ; in der heissen Jahreszeit kann es sehr oft zu einer Verfliissigung des Aldehydes kommen, und man erhält dann beim Abkühlen eine harte, schwer zu handhabende Masse.
Es wurde nun gefunden, dass man 5-Nitrofurfurol stabilisieren kann, indem man es durch Umsetzung mit Oxazolidon- (2) in einen Komplex der Formel
EMI1.1
überführt. Dieser neue Komplex ist eine kristalline Verbindung vom Schmelzpunkt 135-140 C, wel- cher keinerlei Lichtempfindlichkeit zeigt und daher unbeschränkte Zeit aufbewahrt werden kann. Beim Kochen mit Wasser kann das Nitrofurfurol-Oxazolidon-Addukt in seine Komponenten zerlegt werden, so dass der Aldehyd dann einer Reaktion mit z. B.
Semicarbazid, 3-Amino-oxazolidon- (2) oder l-Arnino- hydantoin zugänglich ist. Der Komplex stellt somit eine leicht zu handhabende stabile Depot- Forme des 5-Nitrofurfurols dar, die den für die Herstellung von Nitrofuranderivaten benötigten Aldehyd jederzeit in einfacher Weise zur Verfügung stellt.
Zur Überführung des Nitrofurfurols in den Oxazolidon-Komplex lässt man die Komponenten in wässrigem Medium bei leicht erhöhter Temperatur (45-50O C) miteinander reagieren ; aus der erhaltenen Lösung fällt der Komplex beim Abkühlen in guter Ausbeute aus (vgl. Beispiel). Kocht man die wässrige Lösung des Komplexes unter Zugabe von Semicarbazid-hydrochlorid, 3-Amino-oxazolidon- (2) oder 1-Amino-hydantoin, so erhält man in sehr kurzer Zeit und in guten Ausbeuten die entsprechenden Kondensationsprodukte des 5-Nitrofurfurols.
Beispiel
Eine Lösung von 25 g Oxazolidon- (2) in 100 cm3 Wasser wird mit 25 g 5-Nitrofurfurol versetzt und 15 Minuten lang unter Rühren auf 45 bis 50O C erwärmt. Dann kühlt man auf 2-10 C ab und filtriert. Der Filterkuchen wird mit 100 cm3 kaltem Wasser und hierauf zweimal mit je 100 cm3 Ather gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 23,2 g (= 57 /o) des Nitrofurfurol-Oxazolidon-Kom- plexes F. 135-1409C. Weitere 13,7 g (= 34 /o) dieses Komplexes erhält man durch Eindampfen des Filtrates. Das Produkt kann aus Athanol umkristallisiert werden.
El !/- = 524 bei 3100 A.
Analyse : Ber. C 42,11 H 3,53 N 12,28
Gef. 42,25 3,26 12,21
Erhitzt man eine wässrige Lösung von 1 g des somit erhaltenen Nitrofurfurol-Oxazolidon-Komplexes mit 0,5 g Semicarbazid-hydrochlorid und 2 Tropfen konz. Salzsäure etwa 5 Minuten lang auf 90-100"C, so erhält man nach dem Abkühlen in 98"/piger Ausbeute 5-Nitrofurfurol-semicarbazon vom F. 233 C (Zers.).
In analoger Weise erhält man N- (5-Nitrofurfu ryliden)-1-aminohydantoin vom F. 266-267 C (Zers.), wenn man wie oben arbeitet, aber anstelle des Semicarbazid-hydrochlorids 1-Aminohydantoin verwendet. Ausbeute : 0,95 g (= 91 ouzo d. Th.).
Verwendet man anstelle des Semicarbazidhydrochlorids 3-Amino-oxazolidon- (2) und arbeitet sonst in gleicher Weise, so erhält man 0,9 g (= 91 /a d. Th.) ; NT- (5-Nitrofurfuryliden)-3-amino-oxazolidon (2) vom F. 256 bis 257 (Zers).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Stabilisierung von 5-Nitrofurfurol, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen Aldehyd durch Umsetzung mit Oxazolidon- (2) in einen Komplex der Formel EMI2.1 überführt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US764238A US2908689A (en) | 1958-09-30 | 1958-09-30 | New complex formed by the interaction of 5-nitro-2-furaldehyde and 2-oxazolidone |
Publications (1)
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|---|---|
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Family
ID=25070100
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CH7730559A CH376519A (de) | 1958-09-30 | 1959-08-24 | Verfahren zur Stabilisierung von 5-Nitrofurfurol |
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Also Published As
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