CH354531A - Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Azofarbstoffen - Google Patents

Description

  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 345095         Verfahren        zur        Herstellung    von     metallisierbaren        Azofarbstoffen       In der     schweiz.    Patentschrift Nr. 333924     wird    die  Herstellung von     Azofarbstoffen,    welche mindestens  einmal eine Gruppe der     Formel:

       
EMI0001.0010     
    worin das in     o-Stellung    zur -O -<B>SO</B>     11-Gruppe    befind  liche Stickstoffatom einen Teil eines     heterocyclischen     Ringes darstellt, eine Verbindung, welche mindestens  einmal eine Gruppe der Formel  
EMI0001.0014     
    enthält, worin das in     o-Stellung    zur OH-Gruppe be  findliche Stickstoffatom einen Teil eines     heterocycli-          schen    Ringes darstellt,     sulfatiert    wird.  



  Es wurde nun     gefunden,    dass man     ebenfalls    zu       wertvollen        metallisierbaren        Azofarbstoffen    gelangt,  wenn man     Azoverbindungen,    welche die folgende       Gruppierung    aufweisen:

    
EMI0001.0026     
    worin das in     o-Stellung    zur OH-Gruppe befindliche  Stickstoffatom einen Teil eines     heterocyclischen    Rin  ges darstellt, mit     Hilfe    gewisser     Acylierungsmittel        acy-          liert,    wobei als     Acylierungsmittel    solche verwendet  werden, dass die eingeführte     Acylgruppe    eine     Gruppe     enthält, welche sich     nachträglich        in    eine     quaternäre          Ammoniumgruppe        überführen    lässt.  



  Somit werden erfindungsgemäss neue     metallisier-          bare        Azofarbstoffe,    welche mindestens einmal die       Gruppe     
EMI0001.0045     
    enthalten, worin das     in        o-Stellung    zur O     #    B     #    X     #        Y-          Gruppe    befindliche Stickstoffatom einen Teil eines       heterocyclischen        Ringes    bildet und B entweder  -CO- oder     -SO2        7-,

      X ein     Brückenglied    und Y  eine     quaternäre        Ammoniumgruppe    der     Formel          -N(tert.)-Anion    bedeuten, dadurch erhalten, dass man  eine     Azoverbindung,    welche mindestens einmal die       Gruppe     
EMI0001.0064     
    enthält, mit einer Säure der Formel       HO#B#X#Z         verestert, wobei Z eine     tert.        Aminogruppe    bedeutet,

    und hierauf die     tert.        Aminogruppe        quaternisiert.    Als  geeignete Brückenglieder kommen beispielsweise die  folgenden Gruppen in Frage:       -C6H4,        -C4H20-    und     -C6Hd        CH2     Die     Veresterung    wird vorzugsweise in Gegenwart  einer Base, z. B. eines     tert.    Amins, wie z.

   B.     Pyridin     und     Triäthylamin,    oder in Gegenwart einer anorgani  schen Base, wie beispielsweise eines Alkali- oder     Erd-          alkalihydroxyds    oder     -karbonats,    durchgeführt.     Ge-          wünschtenfalls    kann man die     Umsetzung    auch in Ge  genwart eines organischen Lösungsmittels, wie z. B.       Dimethylformamid,    durchführen, wobei man bei Ver  wendung einer anorganischen Base die Umsetzung  vorzugsweise in wässerigem Medium mit oder ohne  Zugabe eines organischen Lösungsmittels durchfüh  ren wird.

   Die     tert.        Aminogruppe    im zuerst gebildeten  Produkt wird durch     Quaternisierung    beispielsweise  mittels eines     Alkylesters,    wie z. B.     Dimethylsulfat,          Äthyljodid    oder     Methyl-p-toluol-sulfonat,    in     eine        qua-          ternäre        Ammoniumgruppe    der Formel     N-(tert.)-          Anion    übergeführt.  



  Die für das erfindungsgemässe Verfahren zur An  wendung gelangenden Ausgangsmaterialien lassen sich  beispielsweise durch Kuppeln eines     diazotierten    pri  mären aromatischen Amins mit einer Kupplungskom  ponente, welche die erwähnte Gruppierung enthält,  herstellen. Solche Kupplungskomponenten sind z. B.       8-Oxy-chinolin,        1-Oxy-acridin    und     4-Oxy-benzthiazol.     Als primäre aromatische Amine, welche     diazotiert    und  mit den Kupplungskomponenten gekuppelt werden  können,     kann    man Monoamine, z. B. Anilin und     p-          Nitroanilin,    verwenden, wobei man insbesondere ge  wisse Diamine nennen kann, wie z.

   B.     Benzidin,          Dianisidin,        4,4'-Diamino-benzol,        4,4'-Diamino-benz-          anilid,        3',4-Diamino-3,4'-dimethoxy-benzanilid,        4,4'-          Diamino-diphenylamin,        1,5-Diamino-naphthalin    und       4,4'-Diamino-diphenylharnstoff.     



  Die nach vorliegender Erfindung erhältlichen  neuen     Farbstoffe    eignen sich insbesondere zum Fär  ben von     Cellulosefasern    und     -geweben    nach den be  kannten alkalischen     Nachkupferungsmethoden,    z. B.  durch     Behandlung    mit einer ein     Kupfersalz    und     Mono-          äthanolamin    enthaltenden Lösung.  



  Die neuen Farbstoffe sind besonders wertvoll, weil  sie aus dem Färbebade besonders gut auf die Faser  aufziehen.  



  Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäss er  hältlichen     Farbstoffen    erhält man durch     Veresterung     des Produktes, welches durch     Kuppeln    eines     tetrazo-          tierten        Diamins    der Formel  
EMI0002.0066     
    worin A eine direkte Bindung oder ein Brückenglied,  wie z. B. N=N-,     -CONH-,        NH-    oder       NH-CO-NH-,    bedeutet und worin die aroma  tischen Kerne weitere     Substituenten,    z. B.

   Alkoxy-         gruppen,        enthalten    können, mit beispielsweise 2     Mol          8-Oxy-chinolin    erhalten wird.  



  Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Ge  wichtsteile.  



  <I>Beispiel</I>  2,69 Teile der durch Kuppeln von 1     Mol        4,4'-          Diamino-benzanilid    mit 2     Mol        8-Oxy-chinolin    erhal  tenen Verbindung werden in 10 Teilen     Pyridin    sus  pendiert und diese Suspension mit 5 Teilen     p-Di-          methylamino-benzoylchlorid    versetzt, worauf das Ge  misch unter Rühren während 1 Stunde auf 90  C     erhitzt     wird. Gas Gemisch wird filtriert und der feste Rück  stand mit 30     'feilen    Wasser und<B>10</B> Teilen Aceton gewa  schen.

   Dann wird der Rückstand während 15 Minuten  unter Rühren mit 10 Teilen     Dimethylsulfat    auf<B>110</B>  bis 120  C     erhitzt,    worauf eine entnommene Probe  wasserlöslich ist. Das Gemisch wird in 50 Teile Was  ser gegossen und filtriert. Das Filtrat wird mit 25 Tei  len gesättigter Sole behandelt und filtriert. Der feste  Rückstand auf dem Filter wird mit 30 Teilen Wasser  gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Produkt  löst sich in Wasser unter Bildung einer roten Lösung,  aus welcher     Cellulosefasern    nach einer alkalischen       Nachkupferunasmethode    in orangen Farbtönen von  guten     Echtheitseigenschaften    gefärbt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen metallisier- baren Azofarbstoffen, welche mindestens einmal die folgende Gruppierung enthalten EMI0002.0094 worin das in o-Stellung zur O # B # X - Y-Gruppe be findliche Stickstoffatom einen Teil eines heterocycli- schen Ringes bildet und B entweder -CO- oder -SO:

   ,-, X ein Brückenglied und Y eine quatemäre Ammoniumgruppe der Formel -N(tert.)-Anion bedeu ten, dadurch gekennzeichnet, dass man Azoverbindun- gen, welche mindestens einmal die Gruppierung EMI0002.0108 enthalten, mit einer Säure der Formel HO # B - X # Z verestert, wobei Z eine tertiäre Aminogruppe bedeu tet,

   und dass man hierauf die tert. Aminogruppe qua- ternisiert.