Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 348761 Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, welches darin besteht, dass man Azokomponenten der Formel
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worin R einen Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest bedeutet, mit Diazo- oder Tetrazoverbin- dungen, welche mindestens eine Sulfonsäure-,
Car- bonsäure- oder Oxygruppe enthalten, kuppelt. Die erhaltenen Azofarbstoffe können in Substanz oder auf einem nichttextilen Substrat mit metallabgebenden Mitteln nachbehandelt werden.
Nach diesem Verfahren, bei dem als Azo- komponenten Dioxyphenyl-alkyl-, -aryl-, -cycloalkyl- und -aralkylketone zur Verwendung gelangen, erhält man Azofarbstoffe, die sich je nach ihrem Aufbau zum Färben von Fasern aus natürlicher Cellulose oder Polyamiden sowie von tierischen Materialien, wie Wolle oder Leder, eignen.
Die Farbstoffe kön nen mit metallabgebenden Mitteln, beispielsweise Chrom-, Kupfer-, Kobalt-, Mangan-, Nickel- oder Eisenverbindungen, behandelt werden, wodurch die Echtheiten der zugrunde liegenden Farbstoffe wesent lich verbessert werden können. Besonders wertvoll sind die Metallkomplexverbindungen dieser Farb stoffe, die zum Färben von Wolle oder Leder ver wendet werden können, wobei vor allem auf Leder Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von sehr guten Licht- und Nassecht- heiten, erhalten werden.
Bei der Weiterverfolgung dieses Erfindungsge dankens wurde nun gefunden, dass man zu Farbstoffen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften gelangt, wenn man in dem Verfahren des Hauptpatentes als Azokomponenten Trioxy- oder Tetraoxymono- oder -diketone der Formel X - OH X-<B>//--</B> --CO-R--C O-O-OH n worin R einen Alkylen- oder Arylenrest, ein X eine Hydroxylgruppe, das andere X Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe und n 0 oder 1 bedeuten, verwendet.
Die Kupplung kann 1- bis 4mal erfolgen, wobei man je nach Art der Diazo- bzw. Tetrazoverbindungen zu Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffen gelangt.
Als Azokomponenten, die bei dem erfindungs gemässen Verfahren zur Anwendung gelangen kön nen, seien beispielsweise folgende genannt: 2,2',4-Trioxy-benzophenon, 2,4,4'-Trioxy-benzophenon, 2,2',4,4'-Tetraoxy-benzophenon, 2',2",4',4"-Tetraoxy-1,4-dibenzoyl-benzol, F. 331-333 , 2',2",4',4"-Tetraoxy-1,4-dibenzoyl-butan, F. 310 .
Die Herstellung der Azokomponenten kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung von Carbonsäurechloriden mit 1,3-Dioxy- benzol unter den Bedingungen der Friedel-Crafts- schen Reaktion oder durch Kondensation der freien Carbonsäuren mit 1,3-Dioxy-benzol unter der Ein wirkung von Bortrifluorid.
<I>Beispiel</I> 23,4 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxy-3-nitro-benzol- 5-sulfonsäure (0,1 Mol) werden mit 200 Volumteilen Wasser verrührt und bei 18 mit 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung im Verlauf von etwa einer Stunde diazotiert. Die Diazolösung wird dann mit einer Lösung von 23 Gewichtsteilen 2,2',4-Trioxy- benzophenon (0,1 Mol)
in 60 Volumteilen 5n-Natron- lauge und 60 Gewichtsteilen Wasser vereinigt. Nach Beendigung der Kupplung wird mit Essigsäure ange säuert, wobei sich der Farbstoff zum grössten Teil abscheidet. Er wird mit Kochsalz vollends ausgesal- zen, abgesaugt und getrocknet.
Der so erhaltene Farbstoff von der Formel
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stellt ein in Wasser leicht lösliches, dunkelbraunes Pulver dar, das Wolle in blaustichigen Granattönen färbt, die beim Nachkupfern in Bordotöne und beim Nachchromieren in Rotbrauntöne von guten Echt heitseigenschaften, insbesondere von sehr guter Licht echtheit, übergehen.
Zur Herstellung der Chromkomplexverbindung des obengenannten Farbstoffs wird nach Beendigung der Kupplung mit Essigsäure angesäuert, erhitzt, eine wässerige Lösung von 25 Gewichtsteilen Chromacetat mit einem Gehalt von 30,0519/a Cr203 (0,1 Mol) zugegeben und noch einige Stunden auf 90-95 erhitzt. Nach Beendigung der Chromierung wird der chromhaltige Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzen, ab gesaugt und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich leicht in Wasser löst und Leder in bordoroten Tönen von sehr guten Nassechtheiten und sehr guter Lichtechtheit färbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Azo- farbstoffe von ähnlich guten Echtheitseigenschaften beschrieben, die aus 1 Mol einer Azokomponente und 1 bis 4 Mol einer Diazokomponente auf ähnliche Weise, wie in dem vorhergehenden Beispiel beschrie ben, erhalten werden können, sowie deren Farbtöne auf Wolle, Polyamidfasern und Leder.
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Farbton <SEP> der
<tb> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Wolle <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Chromkomplex <B>(Mol)</B> <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> unbehandelt <SEP> nachchrom. <SEP> nachgekupf. <SEP> Polyamidfaser <SEP> verbindung
<tb> auf <SEP> Leder
<tb> 1-Amino-2-oxy- <SEP> 2,4,4'-Trioxy- <SEP> Korinth <SEP> Granat <SEP> Rotbraun <SEP> - <SEP> Bordo
<tb> 3-nitro-benzol-5- <SEP> benzophenon
<tb> sulfonsäure <SEP> (1 <SEP> Mol)
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> rotstich.
<SEP> Granat <SEP> Granat <SEP> - <SEP> Violett
<tb> Dunkelblau
<tb> <SEP> (1 <SEP> Mol) <SEP> 2,2',4,4'-Tetra- <SEP> Granat <SEP> Rotbraun <SEP> Rotbraun <SEP> Mittelbraun <SEP> Bordo
<tb> oxy-benzophenon
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> Bordo <SEP> dunkles <SEP> Rot <SEP> Rotbraun <SEP> - <SEP> Bordo
<tb> <SEP> (4 <SEP> Mol) <SEP> > <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Violett
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> 2,2',4-Trioxy- <SEP> Graubraun <SEP> stumpfes <SEP> rotstich.
<SEP> Blau <SEP> Dunkelbraun <SEP> Bordo
<tb> benzophenon <SEP> Bordo
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> 2',2",4',4"-Tetra- <SEP> Weinrot <SEP> Rotbraun <SEP> Rotbraun <SEP> - <SEP> Bordo
<tb> oxy-1,4-dibenzoyl benzol
<tb> 1-Amino-2-oxy- <SEP> 2,2',4-Trioxy- <SEP> rotes <SEP> Bordo <SEP> Rotbraun <SEP> - <SEP> Rotbraun
<tb> benzol-5-sulfon- <SEP> benzophenon <SEP> Mittelbraun
<tb> säure <SEP> (1 <SEP> M01)
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> Bordo <SEP> - <SEP> blaustich.
<tb> Bordo
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Farbton <SEP> der
<tb> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Wolle <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Chromkomplex (Mol) <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> unbehandelt <SEP> nachchrom. <SEP> nachgekupf. <SEP> Polyamidfaser <SEP> verbindung
<tb> auf <SEP> Leder
<tb> 1-Amino-2-oxy- <SEP> 2,4,4'-Trioxy- <SEP> bräunl.
<SEP> bräunl. <SEP> gelbl. <SEP> Braun <SEP> - <SEP> Rotbraun
<tb> benzol-5-sulfon- <SEP> benzophenon <SEP> Orange <SEP> Granat
<tb> säure <SEP> (1 <SEP> Mol)
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> Scharlach <SEP> Granat <SEP> Rotbraun <SEP> - <SEP> Bordo
<tb> <SEP> (1 <SEP> Mol) <SEP> 2,2',4,4'-Tetra- <SEP> Orange <SEP> Bordo <SEP> Rostbraun <SEP> Gelbbraun <SEP> Bordo
<tb> oxy-benzophenon
<tb> <SEP> (4 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> Rostbraun <SEP> Granat <SEP> Bordo <SEP> Braun <SEP> Bordo
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> 2',2",4(,4"-Tetra- <SEP> Gelbbraun <SEP> Rotbraun <SEP> Mittelbraun <SEP> - <SEP> trübes <SEP> Rot
<tb> oxy-1,4-dibenzoyl Benzol
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> 2',2",4 ,4"-Tetra- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Violett
<tb> oxy-1,4-dibenzoyl butan
<tb> 1-Amino-2-oxy-6- <SEP> 2,2',
4-Trioxy- <SEP> Dunkelbraun <SEP> Korinth <SEP> dunkles <SEP> Korinth <SEP> Dunkelgrau
<tb> nitro-naphthalin-4- <SEP> benzophenon <SEP> Rotbraun
<tb> sulfonsäure <SEP> (1 <SEP> Mol)
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> Bordo <SEP> <SEP> Schwarz
<tb> <SEP> (1 <SEP> Mol) <SEP> 2,4,4'-Trioxy- <SEP> stumpfes <SEP> rotstich. <SEP> Bordo <SEP> Granat <SEP> Blaustich.
<tb> benzophenon <SEP> Dunkelblau <SEP> Schwarz <SEP> Schwarz
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> Dunkelbraun <SEP> rotstich.
<SEP> Grau <SEP> Weinrot <SEP> Korinth <SEP>
<tb> <SEP> (1 <SEP> Mol) <SEP> 2,2',4,4'-Tetra- <SEP> <SEP> Rotbraun <SEP> Rostrot <SEP> Rotbraun <SEP> Dunkelbraun
<tb> oxy-benzophenon
<tb> <SEP> (4 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Schwarz
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> 2',2",4',4"-Tetra- <SEP> Bordo <SEP> Rotbraun <SEP> Weinrot <SEP> - <SEP> Dunkelrot oxy-1,4-dibenzoyl- <SEP> braun
<tb> Benzol
<tb> 1-Amino-2-oxy- <SEP> 2,2',4-Trioxy- <SEP> Hellbraun <SEP> Bordo <SEP> Bordo <SEP> Rotbraun <SEP> Bordo
<tb> 5-chlor-benzol-3- <SEP> benzophenon
<tb> sulfonsäure <SEP> (1 <SEP> Mol)
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> Mittelbraun <SEP> Mittelbraun <SEP> Weinrot <SEP> - <SEP> Violett
<tb> <SEP> (1 <SEP> Mol) <SEP> 2,4,4'-Trioxy- <SEP> - <SEP> Granat <SEP> stumpfes <SEP> Rot <SEP> gelbl.
<SEP> Braun <SEP> Bordo
<tb> benzophenon
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> Rostbraun <SEP> <SEP> Granat <SEP> Braunstich. <SEP> Violett
<tb> Rot
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> 2',2",4',4"-Tetra- <SEP> Gelbbraun <SEP> Korinth <SEP> Gelbbraun <SEP> - <SEP> Bordo
<tb> oxy-1,4-dibenzoyl benzol
<tb> 1-Amino-benzol-2- <SEP> 2,2',4-Trioxy- <SEP> helles <SEP> rotstich.
<SEP> <SEP> - <SEP> Gelbbraun
<tb> 2-carbonsäure-4- <SEP> benzophenon <SEP> Gelbbraun <SEP> Mittelbraun
<tb> sulfonsäure <SEP> (1 <SEP> Mol)
<tb> <SEP> (1 <SEP> Mol) <SEP> 2,4,4'-Trioxy- <SEP> Orange <SEP> Rostbraun <SEP> <SEP> gedecktes <SEP> Rotbraun
<tb> benzophenon <SEP> Orange
<tb> <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> Orange <SEP>
<tb> 1-Amino-2-oxy-ben- <SEP> 2',2",4',4"-Tetra <SEP> Braun <SEP> Korinth <SEP> Rotbraun <SEP> - <SEP>
<tb> zol-3-carbonsäure-5- <SEP> oxy-1,4-dibenzoyl sulfonsäure <SEP> (2 <SEP> Mol) <SEP> Benzol Die folgende Zusammenstellung enthält eine An zahl von weiteren, erfindungsgemäss erhältlichen Azo- farbstoffen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften,
die aus 1 Moi einer Azokomponente und 2 bis 4 Mol einer Diazokomponente und anschliessende Chromie- rung hergestellt werden können, sowie deren Farb töne auf Leder:
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