CH338259A - Verfahren zur Herstellung von neuen Trisazofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von neuen     Trisazofarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man neue technisch  wertvolle     Trisazofarbstoffe    erhält, wenn man     Diazo-          monoazofarbstoffe    der allgemeinen Formel  
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    worin D einen zweiwertigen aromatischen Rest, n  1 oder 2 und Z einen Säurerest bedeuten, in neutra  lem bis alkalischem Medium mit einer     Diazosulfon-          säure    der     Benzolreihe,    welche     Methyl-    oder     Alkoxy-          gruppen    oder beide als     Kernsubstituenten    enthält,

    zu einem     Diazodisazofarbstoff    vereinigt und auf  diesen ein     1-Amino-3-oxybenzol    einwirken lässt.  



  Die erhaltenen Farbstoffe eignen sich besonders  zum Färben von Leder und geben insbesondere auf  Velours- und Bekleidungsleder tiefe blumige,  meistens blaustichige Schwarztöne, wobei das Leder  sehr gut durchgefärbt wird.  



  Von bekannten Farbstoffen ähnlicher Zusam  mensetzung zeichnen sich die Farbstoffe des vorlie  genden Patentes durch ihre besonders wertvollen  blumigen Farbtöne neben grosser Farbstärke aus.  



  Der Rest D kann ein Benzol-,     Diphenyl-    oder       Diphenylaminrest    sein.  



  Als     Diazosulfonsäuren    der     Benzolreihe,    welche       Methyl-    oder     Alkoxygruppen    oder beide als     Kern-          substituenten    enthalten, kommen folgende     diazotierte     Amine in Frage:

           1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure          1-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure          1-Amino-3-methylbenzol-4-sulfonsäure          1-Amino-3-methylbenzol-6-sulfonsäure          1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure          1-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäure          1-Amino-2,4-dimethylbenzol-6-sulfonsäure          1-Amino-2,

  6-dimethylbenzol-4-sulfonsäure          1-Amino-2-methoxybenzol-4-sulfonsäure          1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure          1-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure          1-Amino-4-methoxybenzol-3-sulfonsäure          1-Amino-2,4-dimethoxybenzol-6-sulfonsäure          1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure          1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-sulfon-          säure.       Als Endkomponente werden     1-Amino-3-oxy-          benzol    oder z.

   B. seine durch Chlor oder     Methyl     oder in der     Aminogruppe    durch einen     Alkyl-,          Oxalkyl-,        Aralkyl-    oder     Arylrest    substituierten De  rivate verwendet. Durch Ersatz einer gewissen  Menge dieser Endkomponenten durch o- bzw.     p-Di-          amino-    oder     Aminooxyverbindungen    der     Benzolreihe     oder durch     Resorcin    kann der Farbton noch etwas  nach Blauschwarz oder Grünschwarz verschoben  und das Durchfärben weiter verbessert werden.

      <I>Beispiel 1</I>    Etwa 17,6 kg     1-Amino-4-methoxybenzol-3-          sulfonsäure    werden mit Wasser und der nötigen  Menge Natronlauge neutral gelöst. Dazu gibt man  etwa 50 1     10n-Salzsäure    und     diazotiert    unter Eis  kühlung bei 0-5  mit der nötigen Menge Natrium  nitrit. Die erhaltene     Diazotierungsmasse    lässt man zu  der in üblicher Weise aus der     Tetrazoverbindung         von 18,4 kg     4,4'-Diaminodiphenyl    und 31 kg       1-Anüno-8-naphthol-3,6-disulfonsäure    durch saure  Kupplung erhaltenen     Diazoazoverbindung    fliessen.

    Dann fügt man so viel     Natriumcarbonat    hinzu, dass  deutlich alkalische Reaktion vorhanden ist und  rührt, bis die     Diazo-methoxybenzolsulfonsäure    ver  schwunden ist. Dann gibt man eine     wässrige    Lösung  von 10,9 kg     1-Amino-3-oxybenzol    hinzu.  



  Nach beendeter     Farbstoffbildung    wird schwach  angewärmt, mit etwa     201/o    vom Volumen an Stein  salz     ausgesalzen    und mit Salzsäure neutralisiert. Der  so abgeschiedene Farbstoff bildet nach dem Fil  trieren und Trocknen ein dunkles, wasserlösliches  Pulver. Die Lösungsfarbe in     konz.    Schwefelsäure ist       rotstichig    dunkelblau. Velours- oder Bekleidungs  leder wird von dem Farbstoff in vollen blumigen,  blaustichigen Schwarztönen gefärbt. Das Durch  färben ist sehr gut.  



       Farbstoffe    von ähnlichen Eigenschaften werden  erhalten, wenn man anstelle von     1-Amino-4-meth-          oxybenzol-3-sulfonsäure,    die     1-Amino-4-methoxy-          benzol-2-sulfonsäure,    die     1-Amino-2-methoxybenzol-          4-sulfonsäure,    die     1-Amino-2-methoxybenzol-5-sul-          fonsäure    oder die     1-Amino-2-methoxy-5-methyl-          benzol-4-sulfonsäure    verwendet.  



  <I>Beispiel 2</I>  Etwa 16 kg     1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfon-          säure    werden dianotiert. Die     Diazoverbindung.    wird  mit dem     Diazomonoazofarbstoff,    welcher durch  saure Kupplung der     Tetrazoverbindung    von 18,4 kg       4,4'-Diaminodiphenyl    und 31 kg     1-Amino-8-naph-          thol-3,6-disulfonsäure    hergestellt wurde, in     soda-          alkalischem    Medium vereinigt. Sobald sie ver  schwunden ist, gibt man eine     wässrige    Lösung von  10,9 kg     1-Amino-3-oxybenzol    hinzu.

   Nach beende  ter Kupplung wird der Farbstoff durch Neutralisie  ren mit Salzsäure und     Aussalzen    abgeschieden. Er  bildet nach dem Trocknen ein dunkles, wasser  lösliches Pulver. Die Lösungsfarbe in konzentrier  ter Schwefelsäure ist     rotstichig    dunkelblau.  



  Der Farbstoff besitzt ein sehr gutes Durchfärbe  vermögen und färbt     Veloursleder    in vollem blumi  gem Schwarzton.  



  Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält  man, wenn die     1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfon-          säure    durch     1-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure,          1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure,    die     1-Amino-          4-methylbenzol-3-sulfonsäure    oder die     1-Amino-3-          methylbenzol-4-sulfonsäure    ersetzt wird.

      Ersetzt man     einten    Teil des     1-Amino-3-oxy-          benzols    durch     1,2-Diaminobenzol    oder     1-Amino-2-          oxybenzol,    so erhält man ein noch etwas     blaustichi-          geres    Schwarz.  



  Etwas     rotstichigere    Schwarztöne werden erhal  ten, wenn als Endkomponenten anstelle von  1 -     Amino    - 3 -     oxybenzol,        1-Amino-3-oxy-4-methyl-          benzol    oder     1-Amino-3-oxy-4-chlorbenzol    bzw.       1-Amino-3-oxy-6-methylbenzol    verwendet werden.

    <I>Beispiel 3</I>  Eine aus etwa 16 kg     1-Amino-4-methylbenzol-          3-sulfonsäure    hergestellte     Diazoverbindung    wird  mit dem     Diazomonoazofarbstoff,    welcher durch  saure Kupplung der     Tetrazoverbindung    von 18,4 kg       Benzidin    und 31 kg     1-Amino-8-naphthol-3,6-di-          sulfonsäure    hergestellt wurde, in     sodaalkalischem     Medium vereinigt.

   Sobald die     Diazoverbindung    ver  schwunden ist, fügt man ein Gemisch von etwa  7,3 kg     1-Amino-3-oxybenzol    und etwa 3,6 kg     1,2-          Diaminobenzol    hinzu.  



  Der Farbstoff wird durch     Aussalzen    und Neu  tralisieren mit Salzsäure abgeschieden. Er bildet  nach dem Trocknen ein dunkles, wasserlösliches  Pulver, das     Verloursleder    in etwas blaustichigen  Schwarztönen gut durchfärbt. Die Lösungsfarbe in  konzentrierter Schwefelsäure ist     rotstichig    dunkel  blau.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Trisazo- farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Diazomonoazofarbstoff der allgemeinen For mel EMI0002.0081 worin D einen zweiwertigen aromatischen Rest, n 1 oder 2 und Z einen Säurerest bedeuten, in neutra lem bis alkalischem Medium mit einer Diazosulfon- säure der Benzolreihe, welche Methyl- oder Alkoxy- gruppen oder beide als Kernsubstituenten enthält,

   zu einem Diazodisazofarbstoff vereinigt und auf diesen ein 1-Amino-3-oxybenzol einwirken lässt.