Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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3hromabgebende Mittel derart einwirken lässt; 1ass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, 3er zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasser lösliches Pulver, das Wolle aus schwach alka lischem, neutralem oder essigsaurem Bade in reinen, rotblauen, wasch- und lichtechten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 8- Methoxy-1- oxynaphthalin-l-sulfonsäureamids mit nach an sich bekannten Methoden, zum Beispiel mittels 'Salzsäure und Natriumnitrit dianotiertem 3;4,6-'Trichlor-2-amino-l-oxyben- zol hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck- mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromverhindun- gen dieser Zusammensetzung liefern.
Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Dem zufolge sind auch diejenigen Chromverbin dungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie zum Beispiel solche Chromverbindungen aliphatischer Oxy- carbonsäuren oder vorzugsweise aromatischer o-Oxyearbonsäuren, welche das Chrom in kom plexer Bindung enthalten.
Die Metallisierimg -geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen öder unter Druck, zum Beispiel bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, zum Beispiel in Anwesenheit von 'Salzen organi- seher'Säuren, von Basen, organischen Lösungs mitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln. <I>Beispiel:
</I> <B>21,3</B> Teile 3,4,6=T'i-ichlor-2-amino-l-oxyben- zol werden in üblicher Weise in Gegenwart von 16 Teilen 30 o/oiger Salzsäure mit 7 'Teilen Natriumnitrit dianotiert. Die erhaltene Sus pension der Diazoverbindung -wird -unter . gutem Rühren zu einer auf 1d gekühlten Lösung von 27 Teilen 1-Oxy-8-methoxy- naphthalin-4-sulfonsäureamid, 1'2 'Teilen Na triumhydroxyd und 60- Teilen Pyridin in 200 Teilen Wasser zufliessen gelassen.
Nach be endigter Kupplung wird das Reaktionsge misch mit '600 Teilen Wasser verdünnt und der entstandene Farbstoff nach Zugabe von 23 Teilen 30 o/aiger (Salzsäure abfiltriert und mit Wasser nachgewaschen.
Der Farbstoff stellt getrocknet eine dunkelgefärbte Substanz dar, die sich in verdünnter Natr iumhydroxyd- lösung mit braunroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Wolle aus essigsaurem Bade in violettbraunen Tönen färbt.
Dieser Farbstoff wird, vorteilhaft ohne vorherige Trocknung, in die komplexe Chrom- verbindung übergeführt. Zu diesem Zweck wird die nach obigen Angaben erhaltene Farbstoffpaste mit 700 Teilen heissem Wasser verrührt.
Nach Zusatz von 1'2 Teilen Natrium hydroxyd und 100 'Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Kalium-Natriiun mit einem Chromgehalt von 2.;6 % erhitzt man das Reaktionsgemisch während 5 Stunden unter Rückfluss zum Kochen. Die entstandene Chromverbindung wird nach dem Erkalten lassen auf Zimmertemperatur abfiltriert, mit etwa 300 Teilen kaltem Wasser nachge waschen und getrocknet.
Das 1-Oxy-8-methoxy-naphthalin-4-sulfon- säureamid kann beispielsweise wie folgt her gestellt werden 1-Acetylamino-8-oxynaphthalin-4-siüfon- säure wird mit Dimethylsidfat behandelt und die dabei entstandene 1-Acetyl-amino-8- methoxy-naphthalin-4-sulfonsäure mit ver dünnter Natriumhydroxydlösung kochend verseift.
Die 1-Amino=8-methoxy-naphthaliyi- 4-sulfonsäure wird in an sich bekannter Weise mittels Natriumbisulfitlösung in die 1-Oxy-B- methoxy-naphthalin,-4-sidfonsäitre überge führt.
Nach der Veresterung der -Oxygruppe mit p-Toluolsulfochlorid wird das Natrium salz der Sulfonsäure durch Behandeln mit Phosphorchloriden in das entsprechende Sulfo-. Chlorid und dieses mittels konzentrierter Ammoniaklösung in das Sulfonsäureamid übergeführt.
Nach der Verseifung des p- Toluolsulfonsäureesters durch Kochen mit verdünnter Natriumhydroxydlösung wird das 1- Oxy . & -=methoxy -naphthalin-4-siüfonsäure- amid vom Schmelzpunkt 247 (unkorr.) er halten.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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3 lets the chromium-releasing agent act in this way; 1 that a chromium-containing azo dye is produced, 3 that contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in pure, red-blue, washable and lightfast shades.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 8-methoxy-1-oxynaphthalene-1-sulfonic acid amide using methods known per se, for example by means of 'hydrochloric acid and sodium nitrite dianotized 3; 4,6-' Trichloro-2-amino-1-oxyben- zene can be produced.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex chromium inhibitions of this composition.
It is generally recommended to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or, preferably, aromatic o-oxyarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds.
The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, for example at the boiling temperature of the reaction mixture, if necessary in the presence of suitable additives, for example in the presence of 'salts organic seher' acids, bases, organic solvents or other means promoting complex formation. <I> example:
</I> <B> 21.3 </B> parts 3,4,6 = T'i-chloro-2-amino-1-oxybenzene are added in the customary manner in the presence of 16 parts 30% hydrochloric acid dianotized with 7 parts of sodium nitrite. The obtained suspension of the diazo compound -will -below. Good stirring to a solution cooled to 1d of 27 parts of 1-oxy-8-methoxynaphthalene-4-sulfonic acid amide, 1'2 'parts of sodium hydroxide and 60 parts of pyridine in 200 parts of water.
After coupling is complete, the reaction mixture is diluted with 600 parts of water and, after adding 23 parts of 30% hydrochloric acid, the resulting dye is filtered off and washed with water.
When dried, the dye is a dark-colored substance which dissolves in dilute sodium hydroxide solution with brownish-red color and in concentrated sulfuric acid with blue color and dyes wool from acetic acid bath in violet-brown shades.
This dye is converted into the complex chromium compound, advantageously without prior drying. For this purpose, the dye paste obtained according to the above is stirred with 700 parts of hot water.
After adding 1'2 parts of sodium hydroxide and 100 'parts of a solution of chromsalicylic acid potassium sodium with a chromium content of 2; 6%, the reaction mixture is refluxed for 5 hours. The chromium compound formed is filtered off after cooling to room temperature, washed with about 300 parts of cold water and dried.
The 1-oxy-8-methoxy-naphthalene-4-sulfonic acid amide can be prepared, for example, as follows: 1-Acetylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid is treated with dimethylsidate and the 1-acetyl-amino- 8-methoxy-naphthalene-4-sulfonic acid saponified at the boil with dilute sodium hydroxide solution.
The 1-amino = 8-methoxy-naphthalene-4-sulfonic acid is converted into the 1-oxy-B-methoxy-naphthalene, -4-sidfonsäitre in a manner known per se using sodium bisulfite solution.
After the esterification of the -oxy group with p-toluenesulfonyl chloride, the sodium salt of sulfonic acid is converted into the corresponding sulfo by treatment with phosphorus chlorides. Chloride and this converted into the sulfonic acid amide by means of concentrated ammonia solution.
After the saponification of the p-toluenesulfonic acid ester by boiling with dilute sodium hydroxide solution, the 1-oxy. & - = methoxy-naphthalene-4-siüfonsäure- amid with a melting point of 247 (uncorrupted).