CH308779A

CH308779A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH308779A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1952-02-11
Filing date: 1952-02-11
Publication date: 1955-07-31

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen     Azofarbstoffes.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem  wertvollen, neuen, metallhaltigen     Azofarb-          stoff    gelangt, wenn man einen     Monoazofarb-          stoff    der Formel  
EMI0001.0007     
    ein die Asylgruppe abspaltendes Alkali und  chromabgebende Mittel derart aufeinander       einwirken    lässt,     da.ss    ein     chromhaltiger        Azo-          farbstoff    entsteht,

   der zwei     Monoazofarb-          stoffmoleküle    an ein Chromatom komplex  gebunden enthält.  



  Der neue chromhaltige Farbstoff bildet       ein    schwarzes Pulver, das sich in     V4'asser    mit  blauer und in konzentrierter Schwefelsäure  mit violetter Farbe löst und Wolle aus  schwach alkalischem, neutralem oder essig  saurem Bade in vollen grüngrauen Tönen von  guter Licht-,     Nass-,        Dekatur-    und     Carbonisier-          eelitheit    färbt.  



  Die Behandlung mit den chromabgebenden  Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Ver  fahren in der Weise, dass ein chromhaltiger       Azofarbstoff    entsteht, der pro Molekül     Mono-          azofarbstoff    weniger als ein Atom Chrom in    komplexer Bindung enthält. Es empfiehlt  sich im allgemeinen, bei der     Metallisierung     auf     ein    Molekül Farbstoff weniger als ein,  mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu       verwenden    und die     Metallisierung        in    alka  lischem Mittel auszuführen.

   Demzufolge sind  auch diejenigen     Chromverbindungen,    die in  alkalischem Mittel beständig sind, für die  Durchführung des Verfahrens besonders     gut     geeignet, wie z. B. komplexe Chromverbin  dungen     aliphatischer    oder aromatischer     o-Oxy-          e.arbonsäuren.    Als Beispiele     aliphatischer          Oxycarbonsäuren    können u. a. Milchsäure,       Glykolsäure,    Zitronensäure und insbesondere  Weinsäure genannt werden, während von  den aromatischen     o-Oxycarbonsäuren    z. B.

    solche der     Benzolreihe,    wie     4-,    5- oder     6-Me-          thyl-l-oxybenzol,2-carbonsäure    und vor allem  die nicht weiter substituierte     1-Oxybenzol-          ?-carbonsäure    zu erwähnen sind. Die Behand  lung mit den chromabgebenden Mitteln ge  schieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder  unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des       Iieaktionsgemisclles,    gegebenenfalls in An  wesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in An  wesenheit von     :Salzen    organischer Säuren, von  Basen, organischen Lösungsmitteln oder wei  teren die Komplexbildung fördernden Mit  teln.  



  Die erfindungsgemässe Abspaltung der       Asylgruppe    mittels     Alkalien    kann vor oder  nach, vorzugsweise aber während der     Metalli-          sierung    vorgenommen werden.     Als        Alkalien         kommen selbstverständlich solche in     Bc-          traeht,    die aus einer     Acylaminogruppe    die       Acylgruppe    abspalten können, wie z. B. Am  moniak und vor allem Kalium- und Natrium  hydroxyd.

   Die Menge Alkali muss so gewählt  werden, dass im Reaktionsgemisch ein über  schuss an Alkali vorhanden ist, d. h. es muss  mehr Alkali vorhanden sein als zur     Absätti-          gung    sämtlicher im     Reaktionsgemisch    vorhan  denen sauren, salzbildenden Gruppen erfor  derlich ist. Zweckmässig sorgt man dafür, dass  das Reaktionsgemisch einen mindestens 0,5  und vorzugsweise 4 bis 6 Moleküle betra  genden     Alkaliüberschuss    (auf den     Ausgangs-          monoazofarbstoff    der obigen Formel     gereeli-          net)    enthält. Die     Alkalibehandlung    kann z. B.

    bei 100  C oder bei noch höheren Tempera  turen, z. B. bei Siedetemperatur des Reak  tionsgemisches, während längerer Zeit, z. B.  1 bis 12, vorzugsweise 6 Stunden durchgeführt  werden.  



  <I>Beispiel:</I>  18,7 Teile     2-Amino-l-oxybenzol-4-methyl-          sulfon    werden in 200     Teilen        Wasser    und  1.5     Volumteilen        10n-Salzsäure    aufgeschlämmt  und bei 5 bis 10  C mit 25     Volumteilen        4n-Na-          triumnitritlösung        diazotiert.    Die durch Zu  gabe von     Natriumcarbonat    neutralisierte     Di-          azoverbindung    lässt man einlaufen in eine  mit Eis auf 0  C abgekühlte Lösung von  20,

  5 Teilen     1-Acetylamino-7-oxynaphthalin    in  52     Volumteilen        2n-Natriumhydroxydlösung     und 50     Volumteilen        2n-Natriimicarbonatlö-          simg.    Nach beendeter Kupplung wird der ab  geschiedene Farbstoff filtriert und mit ver  dünnter     Natriumchloridlösung    gewaschen.  



  39,9 Teile des Farbstoffes aus     diazotier-          tem        2-Amino-l-oxybenzol-4-methylsulfon        lind     1-     Acety        lamino    - 7 -     oxynaphthalin    werden in  12:00 Teilen Wasser aufgeschlämmt.

   Nach Zu  gabe von 24 Teilen     Natrnumhydroxyd    und  120 Teilen einer Lösung von     chromsalicylsau-          rem    Natrium mit einem Chromgehalt von       2,6%        wird        zum        Sieden        erhitzt        und        etwa     6 Stunden am     Rüekfluss    gekocht. Aus der  klaren, grünblauen Lösung wird der Farb  stoff durch Zusatz von     Natriumchlorid    und    Neutralisieren mit,     verdünnter    Essigsäure  vollständig abgeschieden, getrennt und ge  trocknet.  



  Wenn *man wie oben, jedoch ohne Zusatz  von     Natriumhydroxyd,        chromiert,    d. h. ohne  die     Acetylgruppe    abzuspalten, so wird ein  Farbstoff erhalten, welcher Wolle in eher  rotstickig grauen Tönen färbt.



  Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a valuable, new, metal-containing azo dye is obtained by using a monoazo dye of the formula
EMI0001.0007
    an alkali that splits off the asylum group and a chromium-releasing agent can act on one another in such a way that an azo dye containing chromium is formed

   which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.



  The new chromium-containing dye forms a black powder that dissolves in V4'water with blue and in concentrated sulfuric acid with violet color and wool from weakly alkaline, neutral or acidic baths in full green-gray tones of good light, wet, decatur and carbonization elicity colors.



  The treatment with the chromium-releasing agents is carried out according to the present process in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains less than one atom of chromium in a complex bond per molecule of mono azo dye. It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium in the metallization of a dye molecule and to carry out the metallization in an alkaline medium.

   Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline media are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. complex Chromverbin compounds of aliphatic or aromatic o-oxy-e.arboxylic acids. As examples of aliphatic oxycarboxylic acids, u. a. Lactic acid, glycolic acid, citric acid and especially tartaric acid are mentioned, while of the aromatic o-oxycarboxylic acids z. B.

    Those of the benzene series, such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene, 2-carboxylic acid and above all the unsubstituted 1-oxybenzene-? -carboxylic acid, should be mentioned. The treatment with the chrome-releasing agents ge happens with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the Iieaktionsgemisclles, optionally in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of: salts of organic acids, bases, organic solvents or other means promoting complex formation.



  The separation of the asylum group according to the invention by means of alkalis can be carried out before or after, but preferably during, the metallization. The alkalis that come into play are of course those which can split off the acyl group from an acylamino group, such as. B. Am moniak and especially potassium and sodium hydroxide.

   The amount of alkali must be chosen so that there is an excess of alkali in the reaction mixture, i.e. H. more alkali must be present than is necessary to saturate all of the acidic, salt-forming groups in the reaction mixture. It is expedient to ensure that the reaction mixture contains an alkali excess of at least 0.5 and preferably 4 to 6 molecules (based on the starting monoazo dye of the above formula). The alkali treatment can e.g. B.

    at 100 C or at even higher tempera tures, z. B. tion mixture at the boiling point of the reac, for a long time, z. B. 1 to 12, preferably 6 hours.



  <I> Example: </I> 18.7 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-methylsulfone are suspended in 200 parts of water and 1.5 parts by volume of 10N hydrochloric acid and at 5 to 10 ° C. with 25 parts by volume of 4N Na - diazotized trium nitrite solution. The diazo compound neutralized by adding sodium carbonate is allowed to run into a solution of 20 ° C. that has been cooled with ice to

  5 parts of 1-acetylamino-7-oxynaphthalene in 52 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and 50 parts by volume of 2N sodium bicarbonate solution. After the coupling has ended, the dyestuff which has separated out is filtered off and washed with dilute sodium chloride solution.



  39.9 parts of the dye from diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-methylsulfone and 1-acetylamino-7-oxynaphthalene are suspended in 12:00 parts of water.

   After adding 24 parts of sodium hydroxide and 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium with a chromium content of 2.6%, the mixture is heated to the boil and refluxed for about 6 hours. The dye is completely separated out from the clear, green-blue solution by adding sodium chloride and neutralizing with dilute acetic acid, separated and dried.



  If * one chromates as above, but without the addition of sodium hydroxide, d. H. without splitting off the acetyl group, a dye is obtained which dyes wool in rather red-embroidered gray tones.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing azo dye, characterized in that -lekemi- is a monoazo dye of the formula EMI0002.0061 an alkali which splits off the acid and a chromium-releasing agent can act on one another in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules complexly bound to a chromium atom.

'The new chromium-containing dye forms a black powder that dissolves in water with blue and in concentrated sulfuric acid. violet color dissolves and wool from weakly alkaline, neutral or acidic bath in full green-gray tones with good light, wet, decatur and carbonization fastness. colors. SUBClaims 1. A method according to claim, characterized in that an amount of a chromium-releasing agent containing less than one but at least 1/2 atom of chromium is allowed to act on a monoazo dye. 2.

Process according to patent claim, characterized in that the treatment with the chromium-releasing agents is carried out in an alkaline medium. 3. The method according to claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain an aromatic o-oxycarboxylic acid in a complex bond. 4. The method according to claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain salicylic acid in complex bonds.