<B>Verfahren zur Herstellung</B> eines <B>metallhaltigen</B> Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
EMI0001.0005
ehromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlösli- elies Pulver, das Wolle aus schwach alkali- seliem, neutralem oder essigsaurem Bade in marineblauen Tönen von ausgezeichneter Wasch-, Dekatur- und Carbonisierechtheit färbt, Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 5-Chlor- 1-oxynaphthalins mit nach an sich bekannten Methoden, z.
B. mittels Salzsäure und Na triumnitrit, diazotiertem 2-Amino-1-oxyben- zol-5-methylsulfon hergestellt werden.
Zur Herstellung des hierbei benötigten 2-Amino-l-oxybenzol-5-methylsulfons wird 1,2- Benzoxazolon - 5 - sulfonsäurechlorid mit Na triumsulfit zur Benzoxazolonsulfinsäure redu ziert, dieselbe methyliert, z. B. mit Dimethyl- Sulfat, und das so erhaltene 1,2-Benzoxazolon- 5-methylsulfon durch alkalische Verseifung in das 2-Amino-l-oxybenzol-5-methylsulfon über geführt.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindun gen dieser Zusammensetzung liefern. Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen.
Demzu folge sind auch diejenigen Chromverbindun gen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbön- säuren oder vorzugsweise aromatischer o-Oxy- carbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Chromierung ge schieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in An wesenheit geeigneter Zusätze, z.
B. in An wesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder wei teren die Komplexbildung fördernden Mitteln. <I>Beispiel:</I> 18,7 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-5-methyl- sulfon werden in 400 Teilen Wasser aufge schlämmt und nach Zusatz von 22 Teilen 30o/oiger Salzsäure und Eis bei 0-5 durch Zugabe einer Lösung von 6,9 Teilen Natrium nitrit in 25 Teilen Wasser diazotiert. Die Di- azolösung wird durch Zugabe von Natrium- carbonat kongoneutral gestellt und dann zu einer mit Eis auf 0 gekühlten Lösung aus 17,
75 Teilen 5-Chlor-l-oxynaphthalin, 4 Teilen Natriumhydroxyd, 5,3 Teilen Natriumearbo- nat in 200 Teilen Wasser gegeben. Nach be endeter Kupplung wird der vollständig aus gefallene Farbstoff filtriert und getrocknet.
18,8 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 4 Teilen Natrium hydroxyd in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 60 Teilen einer Lösung von chromsalicylsau- rem Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6 % versetzt. Das Chromiergemisch wird einige Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Nach beendeter Chromierung wird der gebil dete Chromkomplex durch Zusatz von Na triumchlorid vollständig ausgeschieden und abfiltriert.
<B> Process for the production </B> of a <B> metal-containing </B> azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0005
Earning agent can act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from a weakly alkaline, neutral or acetic acid bath in navy blue shades of excellent fastness to washing, decaturation and carbonisation by coupling the 5-chloro-1-oxynaphthalene with methods known per se, for.
B. using hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-1-oxyben- zene-5-methylsulfone can be produced.
To produce the 2-amino-l-oxybenzene-5-methylsulfone required here, 1,2-benzoxazolone - 5 - sulfonic acid chloride is reduced with sodium sulfite to benzoxazolone sulfinic acid, the same methylated, e.g. B. with dimethyl sulfate, and the 1,2-benzoxazolone-5-methylsulfone thus obtained is passed through alkaline saponification into the 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.
Demzu follow are those Chromverbindun conditions that are stable in an alkaline medium, particularly well suited for carrying out the method, such. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in a complex bond. The chrome plating ge happens with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, for.
B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or white direct agents promoting complex formation. <I> Example: </I> 18.7 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone are suspended in 400 parts of water and, after the addition of 22 parts of 30% hydrochloric acid and ice, through at 0-5 Addition of a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 25 parts of water is diazotized. The diazo solution is made Congo-neutral by adding sodium carbonate and then to a solution of 17, cooled to 0 with ice.
75 parts of 5-chloro-1-oxynaphthalene, 4 parts of sodium hydroxide, 5.3 parts of sodium carbonate are added to 200 parts of water. After coupling has ended, the dye which has completely precipitated out is filtered off and dried.
18.8 parts of the dye thus obtained are dissolved in 500 parts of water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide, and 60 parts of a solution of chromium salicylic acid with a chromium content of 2.6% are added. The chromating mixture is stirred for a few hours at boiling temperature. After the chromation is complete, the chromium complex formed is completely eliminated by adding sodium chloride and filtered off.