<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 301439. verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarb- stoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarb- stoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, class ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff. bildet ein braungelbes Pulver, das sieh in Wasser mit gelber Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in gelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(2'-Methyl- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 2-Amino- benzol -1- earbonsäure - 5-sulfonsäur e - n -butyl- amid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den ehromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen .chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen.
Als chromabgebende Mittel kommen einfache Chromsalze wie Chromaeetat, Chrom- fluorid oder Chromsulfat sowie komplexe Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbon- säuren oder vorzugsweise aromatischer o-Oxy- earbonsäuren in Betracht. Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in An wesenheit geeigneter Zusätze, z.
B. in An wesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder wei teren, die Komplexbildung fördernden Mitteln. <I>Beispiel:</I> 27,2 Teile 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-5- sulfonsäure-n-butylamid werden in 50 Teilen 2n-Natriumhydroxy dlösung bei 60 gelöst und der Lösung 6,9 Teile Natriumnitrit zugefügt. Das Ganze wird auf 150 Teile Eis und 35 Teile 30 % ige Salzsäure ausgegossen. Die Diazover- bindung fällt dabei aus.
Sie wird abfiltriert, mit Eiswasser gewaschen und bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 18,8 Teilen 1- (2'-Methyl-, phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,100 Teilen Was- ser, 1-1,6 Teilen 30 ,ö iger N atriumhy droxy d- lösung und 5 Teilen Natriumcarbonat einge tragen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Durch Neutralisieren mit Essigsäure wird der Farbstoff vollständig abgeschieden.
Er wird abfiltriert und mit 5 % iger Natriumchlorid- lösung gewaschen.
Der Filterkuchen wird in 1000 Teilen Was ser verrührt und nach Zugabe von 190 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6 % 24 Stunden am Rückfluss erhitzt. Der gebildete Chrom komplex wird durch Zugabe von Natrium- ehlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 301439. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye. forms a brownish-yellow powder, which dissolves in water with a yellow color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in yellow tones.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (2'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-benzene -1-carboxylic acid - 5-sulfonic acid e - n -butyl amide can be produced.
As already mentioned, the treatment with the atom-releasing agents takes place in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium.
Simple chromium salts such as chromium acetate, chromium fluoride or chromium sulfate and complex chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or, preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids are suitable as chromium donating agents. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, for.
B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or white direct, the complex formation promoting agents. <I> Example: </I> 27.2 parts of 2-aminobenzene-1-carboxylic acid-5-sulfonic acid-n-butylamide are dissolved in 50 parts of 2N sodium hydroxide solution at 60 and 6.9 parts of sodium nitrite are added to the solution. The whole is poured onto 150 parts of ice and 35 parts of 30% strength hydrochloric acid. The diazo compound fails.
It is filtered off, washed with ice water and at 10 to 12 in a solution of 18.8 parts of 1- (2'-methyl-, phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 100 parts of water, 1-1, 6 parts of 30 iger sodium hydroxide solution and 5 parts of sodium carbonate are added. The coupling is very quick. The dye is completely deposited by neutralizing with acetic acid.
It is filtered off and washed with 5% sodium chloride solution.
The filter cake is stirred in 1000 parts of water and, after addition of 190 parts of a solution of sodium chromium salicylic acid with a chromium content of 2.6%, refluxed for 24 hours. The chromium complex formed is deposited by adding sodium chloride, filtered and dried.