Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff
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ehromabgebende Mittel derart einwirken lässt, class ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei hl:onoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braungelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in gelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazol-arb- stoff kann durch Kupplung des 1- (4'-1VIethyl- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 2- Aminobenzol -1- carbonsäure- 5-sulfonsäureme- thylamid, hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgeben den Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden ent hält. Demgemäss führt. man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel welche erfahrungsgemäss komplexe Chrom verbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger ails ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen. Als chromabge bende Mittel kommen einfache' Chromsalze wie Chromacetat, Chromfluorid oder Chrom sulfat sowie komplexe Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren in Be tracht. Die Metallisierung geschieht mit Vor teil in der Wärme, offen oder unter Druck, z.
B. bei Siedetemperaturen des Reaktionsge- misches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeig neter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Sal zen organischer Säuren, von Basen, organi schen Lösungsmitteln oder weiteren die Kom plexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 23 Teile 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-5- sulfonsäuremethylamid werden in 100 Teilen Wasser und 26,6 Teilen 30 % iger Natrium- hydroxydlösung bei 60 gelöst und der Lö- siuig 6,
9 Teile Natriumnitrit zugefügt. Das Ganze wird auf 150 Teile Eis und 35 Teile 30%ige Salzsäure ausgegossen. Die Diazover- bindung fällt dabei aus.
Sie wird abfiltriert, mit Eiswasser gewaschen und bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 19,7 Teilen 1-(4'-Methyl- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,100 Teilen Was- ser, 14,6 Teilen 30 % iger Natriumhydroxyd- lösung und 5 Teilen Natriumcarbonat einge tragen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Durch Neutralisieren mit Essigsäure wird der Farbstoff vollständig abgeschieden.
Er wird abfiltriert und mit 5 % iger Natriumchlorid- lösung gewaschen. Der Filterkuchen wird in 1000 Teilen Wasser verrührt und nach Zugabe von 190 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6% 24 Stunden am Rückfluss erhitzt.
Der gebil dete Chromkomplex wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that this leads to a new, valuable metal-containing azo dye
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Let Ehrom-donating agent act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two hl: onoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brownish-yellow powder that dissolves in water with a yellow color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in yellow tones.
The starting material corresponding to the above formula monoazole arb- substance can be prepared by coupling the 1- (4'-1VIethylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-aminobenzene -1-carboxylic acid 5-sulfonic acid methylamide can be produced.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly leads. the chromating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods, if one arrives at the monoazo dye of the formula which experience has shown to provide complex chromium compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium. Simple chromium salts such as chromium acetate, chromium fluoride or chromium sulfate and complex chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids are used as chromium-releasing agents. The metallization is done with before part in the heat, open or under pressure, z.
B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of appro Neter additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> 23 parts of 2-aminobenzene-1-carboxylic acid-5-sulfonic acid methylamide are dissolved in 100 parts of water and 26.6 parts of 30% sodium hydroxide solution at 60 and the solution 6,
9 parts of sodium nitrite were added. The whole is poured onto 150 parts of ice and 35 parts of 30% strength hydrochloric acid. The diazo compound fails.
It is filtered off, washed with ice water and at 10 to 12 in a solution of 19.7 parts of 1- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 100 parts of water, 14.6 parts of 30 % sodium hydroxide solution and 5 parts of sodium carbonate are added. The coupling is very quick. The dye is completely deposited by neutralizing with acetic acid.
It is filtered off and washed with 5% sodium chloride solution. The filter cake is stirred in 1000 parts of water and, after addition of 190 parts of a solution of sodium chromium salicylic acid with a chromium content of 2.6%, heated under reflux for 24 hours.
The chromium complex formed is precipitated by adding sodium chloride, filtered and dried.