<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 301439. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der beiden Monoazofarbstoffe der Formeln
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, class ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der je ein Molekül beider Ausgangsfarbstoffe an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braungelbes Pulver, das sieh in Wasser mit gelber Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in gelben Tönen färbt.
Die als Ausgangsstoffe dienenden Monoazo- farbstoffe können durch Kupplung des 1-(4' Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit diazo- tiertem 2-Aminobenzol-l-carbonsäiire-5-sulfon- säuremet.hylamid und durch Kupplung des 1 Phenyl-3-methyl-5-pyrazolons mit. diazotiertem 2 - Aminobenzol-1- carbonsäure- 4-sulfonsäure- methylamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der ein Molekül beider Ausgangsfarb stoffe an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromie- rung zweckmässig mit solchen chromabgeben den Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein aus insgesamt 2 Mol Monoazofarbstoff bestehendes und je etwa 1 Mol der beiden Ausgangsfarb stoffe enthaltendes Gemisch eine mindestens 7. Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabgebenden Mittels zu verwenden und/ oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medülm auszuführen.
Als chrom abgebende Mittel kommen einfache Chromsalze wie Chromacetat, Chromfluorid oder Chrom sulfat sowie komplexe Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer ö-Oxycarbonsäuren in Be tracht. Die Metallisierung geschieht mit Vor teil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi sches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeig- neter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 21,5 Teile des Farbstoffes aus dianotiertem 2 -Aminobenzol -1- carbonsäure- 5-sulfonsäure- methylamid und 1- (4'-Methylphenyl) - 3- methyl-5-pyrazolon und 20,
8 Teile des Farb stoffes aus dianotiertem 2-Aminobenzol-l-car- bonsäure-4-sulfonsäuremethylamid und 1-Phe- nyl-3-methyl-5-pyrazolon werden in 1000 Tei- len Wasser verrührt und nach Zugabe von 190 Teilen einer Lösung von ehromsalicyl- saurem Natrium mit einem Chromgehalt. von 2,61/1o 24 Stunden am Rüekfluss erhitzt. Der gebildete Chrommischkomplex wird durch Zu gabe von Natriumchlorid abgeschieden, fil triert und getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 301439. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained if a mixture of the two monoazo dyes of the formulas is used
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is created which contains one molecule of both starting dyes complexed to a chromium atom.
The new dye forms a brownish-yellow powder, which dissolves in water with a yellow color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in yellow tones.
The monoazo dyes used as starting materials can be prepared by coupling 1- (4 'methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with diazo-tated 2-aminobenzene-1-carboxylic acid-5-sulfonic acid methylamide and by coupling the 1 Phenyl-3-methyl-5-pyrazolones with. diazotized 2-aminobenzene-1-carboxylic acid-4-sulfonic acid methylamide are produced.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains a molecule of both starting dyes complexed to an atom of chromium. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, give complex chromium compounds of this composition.
It is generally advisable to use a chromium-releasing agent containing at least 7 gram atom of chromium on a mixture consisting of a total of 2 moles of monoazo dye and each containing about 1 mole of the two starting dyes and / or to perform the chromating in a weakly acidic to alkaline medium .
Simple chromium salts such as chromium acetate, chromium fluoride or chromium sulfate and complex chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic δ-oxycarboxylic acids are considered as chromium donating agents. The metallization is done with before part in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture cal, optionally in the presence of suitable additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.
<I> Example: </I> 21.5 parts of the dye from dianotized 2-aminobenzene -1-carboxylic acid- 5-sulfonic acid- methylamide and 1- (4'-methylphenyl) - 3- methyl-5-pyrazolone and 20,
8 parts of the dye from dianotized 2-aminobenzene-1-carboxylic acid-4-sulfonic acid methylamide and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone are stirred in 1000 parts of water and 190 parts of a solution are added of Ehromsalicylic acid sodium with a chromium content. of 2.61 / 10 heated to reflux for 24 hours. The chromium complex formed is deposited by adding sodium chloride, filtered and dried.