Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös liches Pulver, das Wolle aus schwach alkali schem, neutralem oder essigsaurem Bade in blauen Tönen von ausgezeichneter Wasch-, Dekatur- und Carbonisierechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 5,8-Dichlor-l- oxyna.phthalins mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Na triumnitrit diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol- 5-meth3Tlsulfon hergestellt werden.
Zur Herstellung des hierbei benötigten 2- _1m.ino-l-oxybenzol-5-methylsulfons wird 1,2 Benzoxazolon-5-sulfonsäurechlorid mit Na triumsulfit zur Benzoxazolonsulfinsäure redu ziert, dieselbe methyliert, z. B. mit Dimethyl- sulfat, und das so erhaltene 1,2-Benzoxazolon- 5-methylsulfon durch alkalische Verseifung in das 2-Amino-l-oxybenzol-5-methylsulfon über geführt.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei n1.onoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber 1/2 Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Chromierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siede temperatur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden 1'Litteln. <I>Beispiel:
</I> 18,7 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-5-meth@#1- sulfon werden in 400 Teilen Wasser aufge schlämmt und nach Zusatz von 22 Teilen s 301/oiger Salzsäure und Eis bei 0 bis 5 durch Zugabe einer Lösung von 6,9 Teilen Natrium- nitrit in 25 Teilen Wasser diazotiert. Die Di- azolösung wird durch Zugabe von Natrium- ea.rbonat kongoneutral gestellt und dann zu o einer mit Eis auf 0 gekühlten Lösung aus 21,
3 Teilen 5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin, 4 Tei len Natriumhydroxy d, 5, 3 Teilen Natrium- carbonat in 200 Teilen Wasser gegeben. Nach beendeter Kupplung wird der vollständig aus gefallene Farbstoff filtriert und getrocknet.
20,5 Teile des so erhaltenen Farbstoffes erden unter Zusatz von 4 Teilen Natrium- hy droxyd in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 60 Teilen einer Lösung von chromsalicylsau- rem Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6 /o versetzt. Das Chromiergemiseb. wird einige Stunden bei Siedetemperatur gerührt.
Naeh beendeter Chromierung wird der gebil dete Chromkomplex durch Zusatz von Na- triumchlorid vollständig ausgeschieden und abfiltriert.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in blue shades that are extremely fast to washing, decaturing and carbonizing.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 5,8-dichloro-l-oxyna.phthalin using methods known per se, e.g. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-meth3Tlsulfon be prepared.
To produce the 2- _1m.ino-l-oxybenzene-5-methylsulfone required here, 1.2 benzoxazolone-5-sulfonic acid chloride is reduced with sodium sulfite to benzoxazolone sulfinic acid, the same methylated, e.g. B. with dimethyl sulfate, and the 1,2-benzoxazolone-5-methylsulfone thus obtained is passed through alkaline saponification into 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two n1.onoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least 1/2 atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the method, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond.
The chrome plating is done with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other 1'Littel promoting complex formation. <I> example:
18.7 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-meth @ # 1-sulfone are suspended in 400 parts of water and, after the addition of 22 parts of 301 / o hydrochloric acid and ice at 0 to 5, by addition diazotized a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 25 parts of water. The diazo solution is rendered Congo neutral by adding sodium carbonate and then to a solution of 21, cooled to 0 with ice.
3 parts of 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene, 4 parts of sodium hydroxide, 5.3 parts of sodium carbonate in 200 parts of water. When the coupling has ended, the dye which has completely precipitated out is filtered off and dried.
20.5 parts of the dye thus obtained are dissolved in 500 parts of water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide, and 60 parts of a solution of sodium chromium salicylic acid with a chromium content of 2.6% are added. The Chromiergemiseb. is stirred for a few hours at boiling temperature.
When the chromating is complete, the chromium complex formed is completely separated out by adding sodium chloride and filtered off.