Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn man diazotierte 1-Amino-2-oxy-6-methoxynaplitha- lin-4-sulfonsäure mit 1-Oxynaphthalin-8-sul- fonsäure vereinigt und auf den so erhaltenen Farbstoff chromabgebende Mittel einwirken lässt.
Der neue Farbstoff stellt in trockenem Zu stand eine blauschwarze Substanz dar, die sieh in Wasser mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst und Wolle aus schwefelsaurem Bade in reinen, grünstichig blauen Tönen färbt.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende 1-Amino-2-oxy-6-metlioxy- naphtlialin-4-sulfonsäure kann z. B. nach fol gender Methode erhalten werden: Aus 2-Oxy- 6-methoxynaphthalin wird durch Behandlung mit einem nitrosierenden Mittel (z. B.
Alkali nitrat und Mineralsäure) das 1-Nitroso-2-oxy- 6-methoxynaphtlialin hergestellt und dieseVer- bindung durch Einwirkung von Alkalibisulfit- lösung in die 2-Oxy-6-inethoxy-l-naplithyl- hydroxylaminsulfonsäure umgewandelt. Durch Erwärmen in mineralsaurem Medium erhält man daraus die 1- Amiiro-\_'-oxy-6-metlioxy- naphthalin-4-sulfonsäure.
Die Diazotierung der 1-Amino - 2 - oxy - 6 - methoxynaphthalin-4-sttlfonsäure kann nach an sich bekannter, für Verbindungen dieser Art, das heisst für 1,2- oder 2,1-Amino-oxy- naphthaline, üblicher Weise erfolgen, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit in Abwesenheit freier Mineralsäure und in Gegenwart einer äquivalenten Menge eines Zinksalzes oder einer geringen Menge Kupfersulfat.
Die erhaltene Diazoverbindung kann aus, dem Diazotierungs- gemisch z. B. durch Zusatz von llineralsäur e oder Natriumehlorid abgeschieden, abfiltriert und gewünschtenfalls getrocknet werden. Sie stellt in dieser Form ein haltbares Produkt dar.
Die Kupplung kann beim vorliegenden Verfahren ebenfalls nach den üblichen, an sich bekannten Methoden erfolgen. Sie erfolgt vorzugsweise in alkalischem, z. B. alkalicar- bonatalkalischem bis ätzalkalischem, Medium.
Als chromabgebende Mittel kommen prak tisch alle Chromverbindungen in Betracht, die üblicherweise zur Überführung von Azo- farbstoffen in komplexe Chromverbindungen verwendet werden, so insbesondere die Salze des dreiwertigen Chroms, wie das Aeetat, das Formiat und vor allem das Fluorid oder das Sulfat.
Die Behandlung kann vorzugsweise in wässerigem Medium, in Gegenwart oder Abwesenheit organischer Lösungsmittel, wie Alkohol oder Py ridin, vorzugsweise in saurem Medium, gegebenenfalls unterMitverwendung komplexbildender Substanzen, wie alipliati- scher oder aromatischer Oxy carbonsäuren, offen oder unter Druck erfolgen.
<I>Beispiel:</I> 22,4 Teile 1-Oxyna.phthalin-8-sulfoiisä.ure werden unter Zusatz von 11,2 Teilen Kalium- hydro_zyd in 80 Teilen Wasser gelöst. In diese Lösung wird bei 20 innert einer Stunde die aus 26,9 Teilen 1-Amino-2-oxy-6-methoxy- naphthalin-4-sulfonsäure hergestellte Diazo- verbindung eingetragen.
Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Zusatz von Kaliumchlorid vollständig abgeschieden und abfiltriert. Die so erhaltene Farbstoffpaste wird in 1000 Teilen einer Chromfluoridlösung, welche die 9,5 Teilen Cr.03 entsprechende Menge Chrom enthält, während 24 Stunden unter Rückfluss gekocht. Aus der heiss filtrierten Lösung wird die kom plexe Chromverbindung durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet.
Process for the preparation of an azo dye. It has been found that a valuable azo dye is obtained if diazotized 1-amino-2-oxy-6-methoxynaplithalin-4-sulfonic acid is combined with 1-oxynaphthalene-8-sulfonic acid and chromium donating to the dye thus obtained Means to act.
When dry, the new dye is a blue-black substance that dissolves in water with blue, in concentrated sulfuric acid with green-blue color and dyes wool from sulfuric acid bath in pure, greenish blue tones.
The in the present process as starting material from 1-amino-2-oxy-6-metlioxy- naphtlialin-4-sulfonic acid can, for. B. can be obtained by the following method: 2-oxy-6-methoxynaphthalene is treated with a nitrosating agent (e.g.
Alkali nitrate and mineral acid) 1-nitroso-2-oxy-6-methoxynaphthlialin is produced and this compound is converted into 2-oxy-6-ynethoxy-1-naplithyl-hydroxylaminesulfonic acid by the action of alkali metal bisulfite solution. By heating in a mineral acid medium, 1-amiiro- \ _'-oxy-6-metlioxynaphthalene-4-sulfonic acid is obtained.
The diazotization of 1-amino-2-oxy-6-methoxynaphthalene-4-sttlfonsäure can be carried out in a manner which is known per se and which is customary for compounds of this type, that is to say for 1,2- or 2,1-amino-oxynaphthalenes , e.g. B. with the help of sodium nitrite in the absence of free mineral acid and in the presence of an equivalent amount of a zinc salt or a small amount of copper sulfate.
The diazo compound obtained can from, the diazotization mixture z. B. deposited by the addition of mineral acid e or sodium chloride, filtered off and, if desired, dried. In this form it represents a durable product.
In the present process, the coupling can likewise take place by the customary, per se known methods. It is preferably carried out in an alkaline, e.g. B. alkaline carbonate alkaline to caustic alkaline medium.
As chromium donating agents, practically all chromium compounds come into consideration, which are usually used to convert azo dyes into complex chromium compounds, especially the salts of trivalent chromium, such as acetate, formate and especially fluoride or sulfate.
The treatment can preferably be carried out in an aqueous medium, in the presence or absence of organic solvents such as alcohol or pyridine, preferably in an acid medium, optionally with the use of complexing substances such as aliphatic or aromatic oxycarboxylic acids, openly or under pressure.
<I> Example: </I> 22.4 parts of 1-oxyna.phthalin-8-sulfoiisä.ure are dissolved in 80 parts of water with the addition of 11.2 parts of potassium hydroxide. The diazo compound prepared from 26.9 parts of 1-amino-2-oxy-6-methoxynaphthalene-4-sulfonic acid is introduced into this solution at 20 within one hour.
After the coupling has ended, the resulting dye is completely separated off by adding potassium chloride and filtered off. The dye paste thus obtained is refluxed for 24 hours in 1000 parts of a chromium fluoride solution which contains the amount of chromium corresponding to 9.5 parts of Cr.03. The complex chromium compound is precipitated from the hot-filtered solution by adding sodium chloride, filtered off and dried.