CH267269A

CH267269A - Process for the preparation of an azo dye.

Info

Publication number: CH267269A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1947-03-07
Filing date: 1947-03-07
Publication date: 1950-03-15

Description

  

      Verfahren    zur Herstellung eines     Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen     Azofarbstoff    gelangt, wenn man       diazotierte    1-     Amino-2-oxy-6-methoxy-naptha-          lin-4-sulfonsäure    mit     1-(4'-Sulfo)    -     phenyl-3-          methyl-5-pyrazolon    vereinigt und auf den so       erhaltenen    Farbstoff     eltroti)abgebencle    Mittel  einwirken lässt.  



  Der neue Farbstoff     stellt    in trockenem  Zustand eine bordeauxrot gefärbte Substanz  dar, die sich in Wasser mit rotvioletter, in  konzentrierter Schwefelsäure mit oranger  Farbe löst und Wolle aus schwefelsaurem  Bade in sehr reinen, rotvioletten Tönen färbt.  



  Die beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoff dienende     1-Amine-2-oxy-6-methoxy-          naphthalin-4-sulfonsäure    kann z. B. nach fol  gender Methode erhalten werden: Aus     2-Oxy-          6-methoxynaphthalin    wird durch Behandlung  mit einem     nitrosierenden    Mittel (z. B.

   Alkali  nitrat und     Mineralsäure)    das     1-Nitroso-2-oxy-          methoxynaphthalin    hergestellt und diese Ver  bindung durch Einwirkung von     Alkalibisulfit-          lösung    in die     2-Oxy-6-methoxy-l-naphthyl-          hydroxylaminsulfonsäure,    umgewandelt. Durch       Eiwärmen    in mineralsaurem Medium erhält  man daraus die     1-Amitio=2-oxy-6-methoxy-          naphthalin-4-sulfonsäure.     



  Die     Diazotierung    der     1-Amino-2-oxy-6-          methoxynaphthalin-4-sulfotisäure    kann nach  an     sich    bekannter, für Verbindungen dieser       Art,    das heisst für 1,2- oder     2,1-Amino-oxy-          naphthaline    üblicher Weise erfolgen, z. B.  mit Hilfe von     Natriumnitrit    in Abwesenheit  freier     Mineralsäure    und in Gegenwart einer    äquivalenten Menge eines Zinksalzes oder einer  geringen Menge Kupfersulfat. Die erhaltene       Diazoverbindung    kann aus dem     Diazotierungs-          gemisch    z.

   B. durch Zusatz von Mineralsäure  oder     Natriumchlorid    abgeschieden,     abfiltriert     und     gewünschtenfalls    getrocknet werden. Sie  stellt in dieser Form ein haltbares Produkt  dar.  



  Die Kupplung kann beim vorliegenden  Verfahren ebenfalls nach den üblichen, an  sich bekannten Methoden erfolgen. Sie erfolgt  vorzugsweise in alkalischem, z. B.     alkalicar-          bona.talkalischem    bis     ätzalkalischem    Medium.  



  Als chromabgebende Mittel kommen     prak-          tiseh    alle Chromverbindungen in Betracht,  die üblicherweise zur Überführung von     Azo-          farbstoffen    in komplexe Chromverbindungen  verwendet werden, so insbesondere die     Salze     des     dreiwertigen    Chroms, wie das Acetat, das       Formiat    und vor allem das     Fluorid    oder das  Sulfat.

   Die Behandlung kann vorzugsweise  in wässerigem Medium, in     Gegenwart    oder  Abwesenheit organischer Lösungsmittel, wie  Alkohol oder     Pyridin,    vorzugsweise in saurem  Medium, gegebenenfalls     unterMitverwendung     komplexbildender Substanzen, wie     aliphati-          seher    oder aromatischer     Oxycarbonsäuren,     offen oder unter     Druck    erfolgen.  



       Beispiel:     Eine Lösung von 25,4 Teilen     1-(4'-Sulfo)-          phenyl    - 3 -     methyl    - 5 -     pyrazolon,    4     Teilen        Na-          triumhydroxy    d und 5,3 Teilen Natriumear-           bonat    in 50 Teilen     Wasser    wird unter Rühren  auf 10  gekühlt.

   Innert 2 Stunden     wird    unter  Rühren die     Diazoverbindimg    aus 26,9 Teilen       1-Amino-2-oxy-6-methoxynaphthalin-4-sulfon-          säure        eingetragen.    Nach beendeter     Kupplung     wird auf 50  erwärmt, mit Salzsäure neutrali  siert und der erhaltene Farbstoff durch Zu  satz von     Natriumchlorid    abgeschieden und       abfiltriert.     



  Der so erhaltene Farbstoff wird in 1200  Teilen einer     Chromsulfatlösung,    welche die  9,5 Teilen     Cr20..    entsprechende Menge Chrom  enthält, während 24 Stunden unter     Rückfluss     gekocht. Aus der von allfälligen Verunreini  gungen     abfiltrierten    Lösung wird die kom  plexe     Chromverbindung    durch Zusatz von         Natrilunchlorid    abgeschieden, hierauf     abfil-          triert    und getrocknet.



      Process for the preparation of an azo dye. It has been found that a valuable azo dye is obtained if diazotized 1- amino-2-oxy-6-methoxy-napthalin-4-sulfonic acid with 1- (4'-sulfo) - phenyl-3-methyl- 5-pyrazolone combined and allowed to act on the dye thus obtained.



  When dry, the new dye is a claret-colored substance that dissolves in water with a red-violet color, in concentrated sulfuric acid with an orange color and dyes wool from sulfuric acid baths in very pure, red-violet tones.



  The starting material used in the present process 1-amine-2-oxy-6-methoxynaphthalene-4-sulfonic acid can, for. B. can be obtained by the following method: 2-oxy-6-methoxynaphthalene is treated with a nitrosating agent (e.g.

   Alkali nitrate and mineral acid) the 1-nitroso-2-oxy-methoxynaphthalene is produced and this connection is converted into 2-oxy-6-methoxy-1-naphthyl-hydroxylaminesulfonic acid by the action of alkali metal bisulfite solution. 1-Amitio = 2-oxy-6-methoxynaphthalene-4-sulfonic acid is obtained therefrom by heating the egg in a mineral acid medium.



  The diazotization of 1-amino-2-oxy-6-methoxynaphthalene-4-sulfotic acid can be carried out in a manner known per se, which is customary for compounds of this type, that is to say for 1,2- or 2,1-amino-oxynaphthalenes, z. B. with the help of sodium nitrite in the absence of free mineral acid and in the presence of an equivalent amount of a zinc salt or a small amount of copper sulfate. The diazo compound obtained can from the diazotization mixture z.

   B. deposited by the addition of mineral acid or sodium chloride, filtered off and, if desired, dried. In this form it represents a durable product.



  In the present process, the coupling can likewise take place by the customary, per se known methods. It is preferably carried out in an alkaline, e.g. B. alkalicar- bona.talkalischem to caustic alkaline medium.



  Practically all chromium compounds which are usually used to convert azo dyes into complex chromium compounds come into consideration as chromium-releasing agents, in particular the salts of trivalent chromium, such as acetate, formate and especially fluoride or sulfate.

   The treatment can preferably be carried out in an aqueous medium, in the presence or absence of organic solvents such as alcohol or pyridine, preferably in an acid medium, optionally with the use of complexing substances such as aliphatic or aromatic oxycarboxylic acids, openly or under pressure.



       Example: A solution of 25.4 parts of 1- (4'-sulfo) - phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolone, 4 parts of sodium hydroxide and 5.3 parts of sodium carbonate in 50 parts of water is stirred up 10 chilled.

   The diazo compound from 26.9 parts of 1-amino-2-oxy-6-methoxynaphthalene-4-sulfonic acid is introduced within 2 hours with stirring. After the coupling has ended, the mixture is warmed to 50, neutralized with hydrochloric acid and the dye obtained is separated out by adding sodium chloride and filtered off.



  The dye thus obtained is refluxed for 24 hours in 1200 parts of a chromium sulfate solution which contains the amount of chromium corresponding to 9.5 parts of Cr20. The complex chromium compound is separated from the solution, which has been filtered to remove any impurities, by adding sodium chloride, then filtered off and dried.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of an azo dye, characterized in that diazotized 1-amino-2-oxy-6-methoxynaphthalin-4-sulfonic acid is mixed with 1- (4'-sulfo) -phenyl-3-methyl-5 -pyrazolon combined and allowed to act on the dye thus obtained chromium donating agent.

When dry, the new dye is a bor deatlx red colored substance that dissolves in water with red-violet, in concentrated sulfuric acid with orange color and dyes wool from sulfuric acid bath in very pure, red-violet shades.