Verfahren zur Herstellung eines .chromhaltigen Monoazofarbstoflfes. 1:s wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen chromhaltigen Monoa.zofarb- Stoff gelangt, wenn man auf einen Monoa.zo- tarbstoff der Formel
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unter Bedingungen, bei denen eine Abspal tung der Alkylgruppe' des in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylrestes statt findet, chromabgebende iIIittel einwirken lässt.
Der neue Farbstoff stellt eine dunkel ge färbte Substanz dar, die sich in Wasser mit blauer, in verdünnten Alkalihydroxydlösun- gen mit violetter und in konzentrierter Schwe felsäure mit dichroitisch rotblauer Farbe löst und Wolle aus schwefelsaurem Bade in echten, sehr gleichmässigen, reinen blauen Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch densel ben Farbton wie bei Tageslicht zeigen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden, der obigen Formel ent sprechenden Monoazofarbstoffe können her gestellt werden, indem man ein diazotiertes 2-Alkoxy -5-methoxy-1-aminobenzol-4-benz51- sulfon mit. 1-Oxvnaphthalin-3,8-disulfonsäWe vereinigt.
Die in 2-Stellung der Diazokomponente be findliche Alkoxygruppe enthält vorzugsweise nur wenige, beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoff atome. Als besonders zweckmässiger Ausgangs stoff für das vorliegende Verfahren erweist sich der aus diazotiertem 2,5-Dimethoxy-l- aminobenzol-4-benzyisulfon erhältliche Mono- azofarbstoff.
Die Diazotierung des 2-Alkoxy-5-methoxy- 1-aminobenzol-4-benzylsulfons kann in übli cher, an sieh bekannter Weise, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit und Salzsäure, erfolgen. Die Kupplung der Diazoverbindung mit der 1- Oxynaphthalin - 3,8 - disulfonsäure erfolgt zweckmässig in alkalischem. Medium. Gegebe nenfalls kann die Kupplung auch in Anwesen heit geeigneter Lösungsmittel, wie Alkohol oder Pyridin, durchgeführt werden.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe kön nen gewünschtenfalls aus dem Kupplungs gemisch isoliert und von Verunreinigungen befreit. werden. Im allgemeinen kann jedoch zur Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln die Kupplungsmasse als Ganzes und ohne Zwischenabscheidimg verwendet werden. In der Regel ist es hierbei notwendig, das Kupplungsgemisch vor der Durchführung der Reaktion mit dem metallabgebenden Mittel auf den für diese Reaktion günstigen pnWert, das heisst auf schwach mineralsaure Reaktion, einzustellen.
Als chromabgebende Mittel können beim vorliegenden Verfahren vor allem die Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chromfluorid, Chromsulfate, Chromacetat und Chromfor- miat, in Betracht kommen. Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln erfolgt un ter solchen Bedingungen, bei welchen eine Ab spaltung des Alkylrestes der in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylgruppe stattfindet.
Diese Abspaltung unter gleichzei tiger Bildung der komplexen Chromverbin dung lässt sich nach an sich bekannter Me thode durchführen, indem man die Behand lung mit dem chromabgebenden Mittel, z. B. mit Chromformiat oder Chromsulfat, in wäs serigem, vorzugsweise mineralsaurem Medium unter Druck bei erhöhter Temperatur, z. B. Temperaturen zwischen 110 und 150 C, vor nimmt.
Beispiel: 30,7 Teile 2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol-4- benzylsulfon werden in üblicher Weise in Gegenwart von Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung wird unter Rühren zu einer auf 10 C abgekühlten alkali schen Lösung von 33 Teilen 1-Oxynaphthalin- 3,8-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser, welche
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unter Bedingungen,
bei denen eine Abspal tung der Alkylgruppe des in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylrestes statt findet, chromabgebende Mittel einwirken lässt.
Der neue -Farbstoff stellt eine dunkel ge färbte Substanz dar, die sich in Wasser mit blauer, in verdünnten Alkalihydroxydlösun- gen mit violetter und in konzentrierter Schwe felsäure mit dichroitisch rotblauer Farbe löst und Wolle. aus schwefelsaurem Bade in echten, einen Übersehuss an Natriumcarbonat enthält, zufliessen gelassen. Der entstandene Farbstoff kann durch Zusatz von Natriumchlorid ab geschieden und abfiltriert werden.
Er stellt getrocknet eine bordeauxrote Substanz dar, die sich in verdünnter NatriumcarbonatlösLmg mit roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in roten Tönen färbt.
Dieser Farbstoff kann, vorteilhaft ohne vorherige Trocknung, in die komplexe Chrom verbindung übergeführt werden. Zu diesem Zweck wird die nach obigen Angaben erhal tene Farbstoffpaste mit: 1000 Teilen heissem Wasser verrührt und 10 % ige Schwefelsäure bis zur schwach mineralsauren Reaktion zu gegeben.
Nach Zusatz einer 5,7 Teile Cr ent haltenden Menge Chromsulfat Cr2(S04)3 er hitzt man das Reaktionsgemisch im verbleiten Rührautoklaven auf 125 bis 130 C und rührt während 20 Stunden bei dieser Temperatur. Die komplexe Chromverbindung wird durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden und nach dem Erkalten abfiltriert.
Process for the production of a chromium-containing monoazo dye. 1: It has been found that a new, valuable, chromium-containing Monoa.zo dye substance is obtained by using a Monoa.zo dye substance of the formula
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under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off, allows chromium-releasing iIIittel to act.
The new dye is a dark-colored substance that dissolves in water with blue, in dilute alkali hydroxide solutions with violet and in concentrated sulfuric acid with dichroic red-blue color and dyes wool from sulfuric acid bath in real, very even, pure blue tones which in artificial light show practically the same color as in daylight.
The monoazo dyes used in the present process as starting materials and corresponding to the above formula can be made by using a diazotized 2-alkoxy -5-methoxy-1-aminobenzene-4-benz51 sulfone. 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid combined.
The alkoxy group in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from diazotized 2,5-dimethoxy-l-aminobenzene-4-benzyisulfone proves to be a particularly useful starting material for the present process.
The diazotization of the 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene-4-benzylsulfone can in übli cher, per se known manner, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid is expediently carried out in alkaline. Medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.
The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. will. In general, however, the coupling compound can be used in its entirety and without intermediate deposition for treatment with the metal donating agents. As a rule, it is necessary here to adjust the coupling mixture to the pn value which is favorable for this reaction, that is to say to a weak mineral acid reaction, before carrying out the reaction with the metal donating agent.
In the present process, the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate, can be considered as chromium-releasing agents. The treatment with the metal donating agents is carried out under conditions under which cleavage of the alkyl radical of the -0-alkyl group in o-position to the azo group takes place.
This cleavage with simultaneous formation of the complex Chromverbin training can be carried out according to a method known per se by treating the treatment with the chromium-releasing agent such. B. with chromium formate or chromium sulfate, in wäs serigem, preferably mineral acid medium under pressure at elevated temperature, for. B. temperatures between 110 and 150 C, takes before.
Example: 30.7 parts of 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene-4-benzylsulfone are diazotized with sodium nitrite in the usual manner in the presence of hydrochloric acid. The diazo compound is stirred into an alkaline solution, cooled to 10 C, of 33 parts of 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid in 400 parts of water, which
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under conditions,
in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off, allows chromium-donating agents to act.
The new dye is a dark-colored substance that dissolves in water with a blue color, in dilute alkali hydroxide solutions with a violet and in concentrated sulfuric acid with a dichroic red-blue color and wool. from sulfuric acid bath in real, containing an excess of sodium carbonate, allowed to flow. The resulting dye can be separated off and filtered off by adding sodium chloride.
When dried, it represents a burgundy red substance which dissolves in dilute sodium carbonate solution with red and in concentrated sulfuric acid with blue color and dyes wool from acid baths in red tones.
This dye can, advantageously without prior drying, be converted into the complex chromium compound. For this purpose, the dye paste obtained according to the above information is mixed with: 1000 parts of hot water and 10% strength sulfuric acid is added until a weakly mineral acid reaction occurs.
After adding an amount of chromium sulfate Cr2 (SO4) 3 containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 125 to 130 ° C. in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours. The complex chromium compound is separated out by adding sodium chloride and filtered off after cooling.