Verfahren <B>zur</B> Herstellung <B>eines</B> metallhaltigen Monoazofarbstoffes Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen wertvollen chromhaltigen Monoazofarb- stoff gelangt, wenn man auf einen Monoazo- farbstoff, welcher den Rest der Formel
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aufweist, chromabgebende Mittel in der Weise einwirken lässt, dass der Chromkomplex des entsprechenden o,o'-Dioxymonoazofarbstoffes entsteht,
der pro Molekül Farbstoff ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.
Der neue chromhaltige Monoazofarbstoff stellt getrocknet eine dunkel gefärbte Sub stanz dar, die Wolle aus schwefelsaurem Bade in echten blauen Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch denselben Farbton wie bei Tageslicht zeigen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden, einen Rest der obigen Formel enthaltenden Monoazofarbstoffe kön nen hergestellt werden, indem man ein diazo- tiertes 2 - Oxy- oder 2 - Alkoxy- 5 - methoxy-l- aminobenzol mit 1-Oxynaphthalin-3,6,
8-trisul- fonsäure vereinigt. Die in 2-Stellung der Di- azokomponente gegebenenfalls befindliche Alkoxygruppe enthält vorzugsweise nur we nige, beispielsweise 1 bis 4 gohlenstoffatome. Als besonders zweckmässiger Ausgangsstoff für das vorliegende Verfahren erweist sich der aus diazotiertem 2,5-Dimethoxy-l-amino- benzol erhältliche Monoazofarbstoff.
Die Diazotierung des 2-Oxy- oder 2-Alk- oxy-5-methoxy-l-aminobenzols kann in übli cher Weise, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit und Salzsäure, erfolgen. Die Kupplung der Diazoverbindung mit der 1-Oxynaphthalin- 3,6,8-trisulfonsäure erfolgt zweckmässig in al kalischem Medium.
Als chromabgebende Mittel können beim vorliegenden Verfahren vor allem die Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chromfluorid, Chromsulfate, Chromacetat -und Chromfor- miat, in Betracht kommen. Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt nach an sich bekannten Methoden, die zu Chromkomplexverbindungen führen, welche ein Atom Chrom pro Molekül Farbstoff ent halten, z.
B. in wässerigem, vorzugsweise mineralsaurem Medium bei erhöhter Tempera tur, z. B. in offenem Gefäss bei Siedetempera tur des Reaktionsgemisches, oder bei noch höheren Temperaturen, z. B. bei Temperatu ren. zwischen 110 und 140 C, und unter Druck.
<I>Beispiel</I> 15,3 Teile 2,5-Dimethoxy-1-aminobenzol werden in üblicher Weise in Gegenwart von 46 Teilen 38o/oiger Schwefelsäure mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die erhaltene klare Lösung der Diazoverbindung wird unter gutem Rühren zu einer auf 10 gekühlten Lösung von 39 Teilen 1-Oxynaphthalin-3,6,8-trisiüfon- säure (angewandt als Trinatriiunsalz)
und 40 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 400 Teilen Wasser zufliessen. gelassen. Der ent standene Farbstoff kann durch Zugabe von Natriumchlorid aus seiner Lösung abgeschie den werden. Er stellt getrocknet eine dunkel gefärbte Substanz dar, die Wolle aus saurem Bade'-in: \roten Tönen färbt.
Dieser Farbstoff kann ohne Zwischen abscheidung in die komplexe Chromverbin dung übergeführt werden. Zu diesem Zweck wird zu dem nach obigen Angaben erhaltenen Kupplungsgemisch l0o/oige Schwefelsäure bis zur schwach mineralsauren Reaktion zugege ben. Nach Zugabe einer 5,7 Ceile Cr enthal tenden Menge Chromsulfat [Cr(OH)S04] er hitzt man das Reaktionsgemisch im verbleiten R.ührautoklaven auf 124 bis 127 -und rührt während 8 Stunden bei dieser Temperatur.
Man filtriert gegebenenfalls geringe Verun- reinigungen ab. Aus dem Filtrat wird der chromhaltige Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid in der Siedehitze abgeschie den.
Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye It has been found that a new, valuable chromium-containing monoazo dye is obtained if one uses a monoazo dye which contains the remainder of the formula
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has, lets chromium-releasing agents act in such a way that the chromium complex of the corresponding o, o'-dioxymonoazo dye is formed,
which contains one atom of complex chromium per molecule of dye.
The new chromium-containing monoazo dye is a dark colored substance when dried, which dyes wool from sulfuric acid bath in real blue tones, which show practically the same color tone in artificial light as in daylight.
The monoazo dyes which serve as starting materials in the present process and contain a radical of the above formula can be prepared by adding a diazotated 2-oxy- or 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene with 1-oxynaphthalene-3 6,
8-trisulfonic acid combined. The alkoxy group which may be in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from diazotized 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene proves to be a particularly suitable starting material for the present process.
The diazotization of the 2-oxy- or 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene can be done in übli cher manner, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with the 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium.
In the present process, the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate, can be considered as chromium-releasing agents. The treatment with the chromium-releasing agents is carried out according to methods known per se, which lead to chromium complex compounds which contain one atom of chromium per molecule of dye ent, eg.
B. in aqueous, preferably mineral acidic medium at elevated tempera ture, z. B. in an open vessel at boiling tempera ture of the reaction mixture, or at even higher temperatures, z. B. at Temperatu ren. Between 110 and 140 C, and under pressure.
<I> Example </I> 15.3 parts of 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the customary manner in the presence of 46 parts of 38% sulfuric acid. The clear solution of the diazo compound obtained is, with thorough stirring, a solution, cooled to 10, of 39 parts of 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid (used as a tri-sodium salt)
and 40 parts of anhydrous sodium carbonate in 400 parts of water flow in. calmly. The resulting dye can be separated from its solution by adding sodium chloride. When dried, it is a dark-colored substance that dyes wool from acid bath-in: \ red shades.
This dye can be converted into the complex chromium compound without intermediate separation. For this purpose, 10% sulfuric acid is added to the coupling mixture obtained according to the above information until it has a weak mineral acid reaction. After adding an amount of chromium sulfate [Cr (OH) S04] containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 124-127 in the leaded stirred autoclave and stirred for 8 hours at this temperature.
If necessary, minor impurities are filtered off. The chromium-containing dye is deposited from the filtrate by adding sodium chloride at the boiling point.