CH270540A

CH270540A - Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye.

Info

Publication number: CH270540A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-02-26
Filing date: 1948-02-26
Publication date: 1950-09-15
Also published as: NL69348C; DK74309C; CH273299A; CH273302A; CH273305A; CH274425A; CH273297A; AT166451B; CH273298A; DE848979C; CH273303A; CH273300A; CH273301A

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen     Monoazofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen metallhaltigen     Monoazofarbstoff     gelangt, wenn man auf einen     -.#lonoazofarb-          stoff    der Formel  
EMI0001.0005     
    unter Bedingungen, bei denen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur       Azogruppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes     stattfindet,     ehromabgebende    Mittel einwirken  lässt.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff ist eine  dunkel gefärbte Substanz, welche sich in Was  ser mit blauer, in verdünnten     Alkalihydroxy        d-          lösungen    mit rotvioletter und in     konz.    Schwe  felsäure mit schmutzig rotvioletter Farbe löst  und Wolle aus schwefelsaurem Bade in. gleich  mässigen, echten blauen Tönen färbt.  



  Die beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden, der obigen Formel ent  sprechenden     Dlonoazofarbstoffe    können her  gestellt werden, indem man ein dianotiertes       2-Alkoxy-5-metlioxy-l-aminobenzol    mit     1-Oxy-          naplitlialin-3,6-disulfonsäure    kuppelt.

   Die in       2-Stellung    der     Diazokomponente    befindliche       Alkoxy        gruppe    enthält vorzugsweise nur we  nige, beispielsweise 1 bis 4,     Kohlenstoffatome.     Als besonders zweckmässiger Ausgangsstoff  für das vorliegende Verfahren erweist, sich der    aus dianotiertem     2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol     erhältliche     Monoazofarbstoff.     



  Die Dianotierung des     2-Alkoxy-5-methoxy-          1-aminobenzols    kann in üblicher, an sich be  kannter Weise, z. B. mit Hilfe von Natrium  nitrit und Salzsäure, erfolgen. Die Kupplung  der     Diazoverbindung    mit der     1-Oxynaphtha-          lin-3,6-disulfonsäure    erfolgt zweckmässig in  alkalischem, beispielsweise     natriumcarbonat-          alkalischem    Medium. Gegebenenfalls kann die  Kupplung auch in Anwesenheit geeigneter Lö  sungsmittel, wie Alkohol oder     Pyridin,    durch  geführt werden.  



  Die beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden     Monoazofarbstoffe    kön  nen     gewünschtenfalls    aus dem Kupplungs  gemisch isoliert und von Verunreinigungen  befreit werden. Im allgemeinen kann jedoch  zur Behandlung mit den chromabgebenden  Mitteln die Kupplungsmasse als Ganzes und  ohne     Zwischenabseheidung    verwendet werden.  In. der Regel ist es hierbei notwendig, das       Kupphingsgemisch    vor der Durchführung der  Reaktion mit dem chromabgebenden Mittel  auf den für diese Reaktion günstigen     pH-Wert,     das heisst auf schwach mineralsaure Reaktion,  einzustellen.  



  Als     ehromabgebende    Mittel kommen beim  vorliegenden Verfahren vor allem die Salze  des dreiwertigen Chroms, wie     Chromfluorid,          Chromsulfate,    Chromacetat und     Chromformiat,     in Betracht.

   Die Behandlung mit den chrom  abgebenden Mitteln erfolgt unter solchen Be  dingungen, bei welchen eine Abspaltung der           Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur     Azogruppe          befindlichen        -0-Alkyl-Restes        stattfindet.     Diese Abspaltung     unter    gleichzeitiger Bildung  der komplexen Chromverbindung lässt sich  nach an sich bekannter Methode durchführen,       indem        man    die     Behandlung    mit dem chrom  abgebenden Mittel, z.

   B. mit     Chromformiat     oder Chromsulfat, in wässerigem, vorzugs  weise     mineralsaurem    Medium, unter Druck bei  erhöhter Temperatur, z. B. Temperatur zwi  schen 110 und 1400, vornimmt.  



  <I>Beispiel:</I>  15,3 Teile     2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol     werden in üblicher Weise in Gegenwart von  30 Teilen 30      higer    Salzsäure mit 7 Teilen Na  triumnitrit     diazotiert.    Die filtrierte Lösung  der     Diazoverbindung    wird unter Rühren zu  einer auf 100 gekühlten Lösung von 31 Teilen       1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure    und 40 Tei  len     Natriumcarbonat    in 400 Teilen Wasser     zu-          fliessengelassen.    Der     entstandene    Farbstoff  fällt zum grössten     Teil    aus.

   Er stellt getrock  net eine     dunkel    gefärbte Substanz dar, die sich  in Wasser und verdünnter     Natriumcarbonat-          lösung    mit rubinroter und in     konz.    Schwefel  säure mit blauer Farbe löst und Wolle aus  saurem Bade     in    blaustichig roten Tönen färbt.  



  Dieser Farbstoff kann ohne Zwischen  abscheidung in die komplexe Chromverbin  dung übergeführt werden. Zu diesem Zweck       wird    das nach obigen Angaben erhaltene       Kupplungsgemisch    mit 200 Teilen Wasser  verdünnt und 10     o/oige    Schwefelsäure bis zur  schwach mineralsauren Reaktion zugegeben.  Nach Zugabe einer 5,7     Teile        Cr    enthaltenden  Menge Chromsulfat     [Cr2(S04)3]    erhitzt man  das Reaktionsgemisch im verbleiten     Rührauto-          klaven    auf 125 bis 1300 und rührt während  20 Stunden bei dieser Temperatur.

   Die ent  standene Chromverbindung wird durch Zu  satz von 300 Teilen     Natriumchlorid    abgeschie  den und nach dem Erkalten auf Raumtem  peratur     abfiltriert    und getrocknet.



  Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye. It has been found that a valuable metal-containing monoazo dye is obtained if one uses a -. # Lonoazo dye of the formula
EMI0001.0005
    under conditions in which an elimination of the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group takes place, Ehrom-donating agents can act.



  The new metal-containing dye is a dark-colored substance, which in water with blue, in dilute alkali hydroxide solutions with red-violet and in conc. Sulfur acid dissolves with a dirty red-violet color and dyes wool from sulfuric acid bath in uniform, genuine blue tones.



  The dlonoazo dyes corresponding to the above formula and used as starting materials in the present process can be produced by coupling a dianotated 2-alkoxy-5-metlioxy-1-aminobenzene with 1-oxy-naplitlialin-3,6-disulfonic acid.

   The alkoxy group in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from dianotized 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene has proven to be a particularly suitable starting material for the present process.



  The dianotation of the 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene can be carried out in a conventional manner known per se, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with the 1-oxynaphthalin-3,6-disulfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium, for example an alkaline medium with sodium carbonate. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents such as alcohol or pyridine.



  The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used in its entirety and without any intermediate separation for treatment with the chromium donating agents. In. As a rule, it is necessary to adjust the Kupphing mixture to the pH value favorable for this reaction, that is to say to a weak mineral acid reaction, before carrying out the reaction with the chromium-releasing agent.



  In the present process, the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate, are particularly suitable as chromium-releasing agents.

   The treatment with the chromium-releasing agents takes place under conditions under which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off. This cleavage with simultaneous formation of the complex chromium compound can be carried out according to a method known per se by treating with the chromium-releasing agent, e.g.

   B. with chromium formate or chromium sulfate, in aqueous, preferably mineral acid medium, under pressure at elevated temperature, for. B. temperature between tween 110 and 1400, makes.



  <I> Example: </I> 15.3 parts of 2,5-dimethoxy-l-aminobenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the usual manner in the presence of 30 parts of 30-hour hydrochloric acid. The filtered solution of the diazo compound is allowed to flow into a solution, cooled to 100, of 31 parts of 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 40 parts of sodium carbonate in 400 parts of water, while stirring. Most of the resulting dye precipitates.

   When dried it is a dark-colored substance that dissolves in water and dilute sodium carbonate solution with ruby red and in conc. Sulfuric acid dissolves blue in color and dyes wool from an acid bath in bluish red tones.



  This dye can be converted into the complex chromium compound without intermediate separation. For this purpose, the coupling mixture obtained according to the above is diluted with 200 parts of water and 10% sulfuric acid is added until the reaction is weakly mineral acid. After adding an amount of chromium sulfate [Cr2 (S04) 3] containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 125 to 1300 in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours.

   The resulting chromium compound is separated by adding 300 parts of sodium chloride and, after cooling to room temperature, filtered off and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing monoazo dye, characterized in that a monoazo dye of the formula EMI0002.0041 chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alkil radical in the o-position to the azo group is split off.

The new metal-containing dye is a dark colored substance, which in water with blue, in dilute alkali hydroxide solutions with red-violet and in conc. Sulfur acid dissolves with dirty red-violet paint and dyes wool from sulfuric acid bath in even, genuine blue tones. SUBClaims: 1. Process according to claim, characterized in that one starts from monoazo dyes in which the -0-alkyl group in the o-position to the azo group contains 1 to 4 carbon atoms. 2.

Process according to claim and dependent claim 1, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0058 goes out. 3. The method according to claim, characterized in that salts of trivalent chromium are selected as the chromium-releasing agent. 4. The method according to claim, characterized in that the treatment with the chromium-releasing agent is carried out in an aqueous medium and under pressure at an elevated temperature.