CH273299A

CH273299A - Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye.

Info

Publication number: CH273299A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-02-26
Filing date: 1948-02-26
Publication date: 1951-01-31
Also published as: CH273303A; CH273298A; CH273302A; CH270540A; DK74309C; AT166451B; NL69348C; CH274425A; DE848979C; CH273300A; CH273297A; CH273301A; CH273305A

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen     Monoazofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen metallhaltigen     Monoazofarbstoff          nelangt,    wenn man auf einen     #vIonoazofarb-          stoff    der Formel  
EMI0001.0006     
    unter Bedingungen, bei denen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur       Azogruppe        befindlichen        -0-Alkyl-Restes    statt  findet, chromabgebende Mittel einwirken lässt.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff. ist eine       dunkelgefärbte        Substanz,    welche sich in ver  dünnter     Natriumcarbonatlösung    mit violetter  und in     konz.    Schwefelsäure mit blauer Farbe  löst und Wolle aus schwefelsaurem Bade  in gleichmässigen, echten rotblauen Tönen  färbt. .  



  Die beim vorliegenden Verfahren als     Aus-          gangSstoffe    dienenden, der obigen Formel ent  sprechenden     Monoazofarbstoffe    können herge  stellt werden, indem man eine dianotierte       2-Alkoxy-5        -methoxy-l-aminobenzol-4-sulfon-          sä.ure    mit     2-Oxynaphthalin    kuppelt.

   Die in       '.-'-Stellung    der     Diazokomponente    befindliche       Alkoxygruppe    enthält     vorzugsweise    nur we  nige, beispielsweise 1 bis 4     Kohlenstoffatome.     Als besonders     zweckmässiger    Ausgangsstoff  Für das vorliegende Verfahren erweist sich  der aus dianotierter 2,5-Dimethoxy-l-amino-         benzol-4-sulfonsäure    erhältliche     Monoazofarb-          stoff.     



  Die Dianotierung der     2-Alkoxy-5-methoxy-          1-aminobenzol-4-sulfonsäure    kann in üblicher,  an sieh bekannter Weise, z. B. mit Hilfe von       hatriumnitrit    und Salzsäure erfolgen. Die  Kupplung der     Diazoverbindung    mit     2-Oxy-          naphthalin    erfolgt zweckmässig in     alkalischem     Medium. Gegebenenfalls kann die     Kupplung     auch in Anwesenheit geeigneter Lösungs  mittel, wie Alkohol oder     Pyridin    durchgeführt  werden.  



  Die beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden     Monoazofarbstoffe    kön  nen     gewünschtenfalls    aus dem Kupplungs  gemisch isoliert und von     Verunreinigungen     befreit werden. Im allgemeinen kann jedoch  zur Behandlung mit. den chromabgebenden  Mitteln die Kupplungsmasse als Ganzes und  ohne     Zwischenabscheidung    verwendet werden.  In der Regel ist es hierbei notwendig, das  Kupplungsgemisch vor der Durchführung der  Reaktion mit dem chromabgebenden Mittel  auf den für diese Reaktion günstigen     pli-          Wert,    d. ' h. auf schwach mineralsaure Reak  tion einzustellen.  



       Als    chromabgebende Mittel kommen beim  vorliegenden Verfahren vor allem die Salze  des dreiwertigen Chroms, wie     Chromfluorid,     Chromsulfate, Chromacetat und     Chromfor-          miat    in Betracht. Die Behandlung     mit    den  chromabgebenden     Mitteln        erfolgt    unter sol  chen Bedingungen, bei welchen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung        zur              Azogruppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes    statt  findet.

   Diese Abspaltung unter gleichzeitiger  Bildung der komplexen Chromverbindung  lässt sich nach an     sich        bekannter    Methode  durchführen, indem man die Behandlung mit  dem chromabgebenden Mittel, z. B. mit       Chromformiat    oder     Chromsulfat    in     wässrigem,     vorzugsweise     mineralsaiuem    Medium unter  Druck bei erhöhter Temperatur, z. B. Tem  peratur zwischen 110 und 140  vornimmt.  



  <I>Beispiel:</I>  23,3 Teile     2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol-          4-sulfonsäure    werden in üblicher Weise in Ge  genwart     von.    19 Teilen 30      higer    Salzsäure mit  7 Teilen     Natriumnitrit        diazotiert.    Die     Diazo-          lösung    wird     unter        Rühren    zu einer auf 15  ge  kühlten Lösung von 15 Teilen     2-Oxynaph-          thalin,

      16 Teilen einer 30     o/oigen        Natritun-          hydroxydlösung    und 20 Teilen wasserfreiem       Natriumcarbonat    in 400 Teilen Wasser zu  fliessen gelassen. Der entstandene Farbstoff  fällt zum grössten Teil aus und wird     abfil-          tHert.    Er stellt getrocknet eine     dunkelrote     Substanz dar, die sich     in    verdünnter Na  triumearbonatlösung mit roter und in     konz.     Schwefelsäure mit rotblauer Farbe löst und  \Volle aus saurem Bade in roten Tönen färbt.  



  Dieser     Farbstoff    kann ohne vorherige       Trocknung    in -die komplexe Chromverbindung  übergeführt werden. Zu diesem Zweck wird  die nach obigen Angaben erhaltene Farbstoff  paste     mit    1000 Teilen     heissem    Wasser ver  rührt und 10      /oige    Schwefelsäure bis zur  schwach mineralsauren Reaktion zugegeben.

    Nach Zugabe einer 5,7 Teile     Cr    enthaltenden  Menge     Chromsulfat        [Cr=(S04)3]    erhitzt man  das Reaktionsgemisch im verbleiten     Rührauto-          klaven    auf 125 bis 135  und rührt während 25       Stunden    bei dieser Temperatur. Die filtrierte       Chromierlösung    wird mit     verdünnter        Na-          triumhydroxydlösuing    bis zur     lackmusneu-          tralen    Reaktion versetzt und im Vakuum zur  Trockne verdampft.



  Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye. It has been found that a valuable metal-containing monoazo dye is obtained if one uses a #vionoazo dye of the formula
EMI0001.0006
    chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off.



  The new metal-containing dye. is a dark-colored substance, which in dilute sodium carbonate solution with violet and in conc. Sulfuric acid dissolves with a blue color and dyes wool from sulfuric acid bath in even, genuine red-blue tones. .



  The monoazo dyes which serve as starting materials in the present process and correspond to the above formula can be prepared by coupling a dianotated 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid with 2-oxynaphthalene.

   The alkoxy group in the '. -' position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from dianotated 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid has proven to be a particularly suitable starting material for the present process.



  The dianotation of 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid can be carried out in a conventional manner known per se, e.g. B. with the help of hatrium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with 2-oxynaphthalene is expediently carried out in an alkaline medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.



  The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, can be used to treat with. the chromium-releasing agents, the coupling compound can be used as a whole and without intermediate deposition. As a rule, it is necessary here to bring the coupling mixture to the pli value that is favorable for this reaction, ie. ' H. adjust to weak mineral acid reaction.



       Particularly suitable chromium-releasing agents in the present process are the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate. The treatment with the chromium-releasing agents is carried out under such conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off.

   This splitting off with simultaneous formation of the complex chromium compound can be carried out according to a method known per se by treating with the chromium-releasing agent, e.g. B. with chromium formate or chromium sulfate in aqueous, preferably mineralsaiuem medium under pressure at elevated temperature, for. B. Tem temperature between 110 and 140 makes.



  <I> Example: </I> 23.3 parts of 2,5-dimethoxy-l-aminobenzene-4-sulfonic acid are in the usual manner in the presence of. 19 parts of 30 higer hydrochloric acid are diazotized with 7 parts of sodium nitrite. The diazo solution is stirred into a solution, cooled to 15, of 15 parts of 2-oxynaphthalene,

      16 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 20 parts of anhydrous sodium carbonate in 400 parts of water are allowed to flow. Most of the resulting dye precipitates and is filtered off. It is dried a dark red substance, which is in dilute sodium carbonate solution with red and in conc. Sulfuric acid dissolves with a red-blue color and colors full from acid baths in red tones.



  This dye can be converted into the complex chromium compound without prior drying. For this purpose, the dye paste obtained according to the above information is stirred with 1000 parts of hot water and 10% sulfuric acid is added until the reaction has a weak mineral acidity.

    After adding an amount of chromium sulfate [Cr = (S04) 3] containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 125 to 135 in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 25 hours. The filtered chromating solution is mixed with dilute sodium hydroxide solution until a litmus-neutral reaction is obtained and evaporated to dryness in vacuo.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing monoazo dye, characterized in that a monoazo dye of the formula EMI0002.0051 chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off.

The new metal-containing dye is a dark-colored substance, which dissolves in dilute sodium carbonate with violet and conc. Sulfuric acid dissolves with a blue color and dyes wool from sulfuric acid bath in even, genuine red-blue tones. SUBClaims: 1. Process according to patent claim, characterized in that one starts from such monoazo dyes in which the -0-A1 lzyl group in the o-position to the azo group contains 1 to 4 carbon atoms. 2.

Process according to claim and dependent claim 1, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0065 off. 3. The method according to claim, characterized in that salts of trivalent chromium are selected as the chromium-releasing agent. 4. The method according to patent claims, characterized in that the treatment with the chromium-releasing agent is carried out in an aqueous medium and under pressure at elevated temperature.