CH273301A

CH273301A - Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye.

Info

Publication number: CH273301A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-02-26
Filing date: 1948-02-26
Publication date: 1951-01-31
Also published as: CH274425A; CH273298A; CH273302A; AT166451B; CH273305A; CH273297A; DK74309C; NL69348C; CH273299A; CH270540A; CH273303A; DE848979C; CH273300A

Description

  

  <B>Verfahren zur Herstellung</B>     eines        metallhaltigen        Monoazofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen metallhaltigen     Monoazofarbstoff          gelangt,        wenn    man auf einen     Monoa.zofarb-          stoff    der     Formel     
EMI0001.0010     
         Letter    Bedingungen, bei denen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe        des,

          in        o-Stellung    zur       Azogruppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes    statt  findet, chromabgebende Mittel einwirken lässt.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff ist eine       dunkelgefärbte        Substanz,    welche     sich        in    Was  ser mit violetter, in verdünnten     Alkalihy-          droxydlösungen        mit        blaustichig    roter und in       konz.        Schwefelsäure    mit schmutzig violett  roter Farbe löst     und    Wolle     aus    schwefelsau  rem Bade in gleichmässigen, echten blauen  Tönen färbt.  



  Die beim     vorliegenden    Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden, der obigen Formel  entsprechenden     Monoazofarbstoffe    können  hergestellt werden, indem man ein     diazo-          tiertes        2-Alkoxy-5-methoxy-l-aminobenzol        mit          2-Oxynaphthalin-6-mlfonsäure    kuppelt.

   Die  in     2-Stellung    der     Diazokomponente    befind  liche     Alli:oxygruppe    enthält     vorzugsweise    nur  wenige,     beispielsweise    1     bis    4,     Kohlenstoff-          atome.        Als    besonders     zweckmässiger    Aus-         gangsstoff    für das vorliegende Verfahren  erweist sich der aus     diazotiertem        2,

  5-Dime-          thoxy-l-aminobenzol        erhältliche        Monoazofarb-          stoff.     



  Die     DiazotierLUig    des     2-Alkoxy-5-methoxy        -          1-aminobenzols    kann in     üblicher,    an sich be  kannter Weise, z. B. mit     Hilfe    von     Natrium-          nitrit        und        Salzsäiue    erfolgen.

   Die Kupplung  der     Diazoverbindung        mit    der     2-Oxynaphtha-          lin-6-sulfonsäure    erfolgt zweckmässig in alka  lischem, beispielsweise     natriumearbonatalkali-          schem        Medüun.        Gegebenenfalls    kann die  Kupplung auch in Anwesenheit geeigneter       Lösungsmittel,    wie Alkohol oder     Pyridin,     durchgeführt werden.  



  Die beim     vorliegenden    Verfahren als Aus  gangsstoffe     dienenden        Monoazofarbstoffe    kön  nen     gewünschtenfalls    aus dem Kupplungs  gemisch     isoliert    und von     Verunreinigungen     befreit werden. Im allgemeinen     kann    jedoch       zur        Behandlung    mit den     chromabgebenden          Mitteln    die     Kuppli-rngsmasse    als     Ganzes    und  ohne     Zwischenabscheidung    verwendet wer  den.

   In der Regel ist es hierbei notwendig,  das Kupplungsgemisch vor der Durchführung  der Reaktion mit dem chromabgebenden Mit  tel -auf den für diese Reaktion günstigen       pH-Wert,    d. h. auf sehwach     mineralsaure     Reaktion, einzustellen.  



       Als    chromabgebende Mittel     kommen    beim  vorliegenden Verfahren vor allem .die Salze  des     dreiwertigen        Chroms,    wie     Chromfluorid,          Chromsulfate,        Chromacetat        und    Chrom-           formiat    in Betracht.

   Die Behandlung mit den       chromabgebenden        Mitteln        erfolgt    unter sol  chen     Bedingungen,    bei welchen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur       Azogruppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes    statt  findet. Diese Abspaltung unter     gleichzeitiger     Bildung der komplexen Chromverbindung  lässt sich nach an sich bekannter Methode  durchführen, indem man die Behandlung     mit     dem chromabgebenden Mittel, z.

   B. mit       Chromformiatoder        Chromsulfat    in     wässri-          gem,    vorzugsweise     mineralsaurem    Medium       unter    Druck bei erhöhter Temperatur, z. B.       Temperatur        zwischen    110 und 1400,     vor-          nimmt.     



       Beispiel:     15,3 Teile     2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol     werden in     üblicher        Weise    in Gegenwart von       30        Teilen        30        %iger        Salzsäure        mit    7     Teilen          Natriumnitrit        diazotiert.    Die filtrierte Lösung  der     Diazoverbindimg    wird unter Rühren zu  einer     auf    100 gekühlten Lösung von 31 Tei  len     2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäiire    und 40  Teilen 

      Natriumearbonat    in 400 Teilen     Wasser          zufliessen        gelassen.    Der     entstandene    Farb  stoff     wird    durch     Zusatz.    von     Natriumehlorid     abgeschieden.

   Er stellt getrocknet eine dun  kelrot gefärbte     Substanz    dar, die sich in       Wasser        und    verdünnter     Natriumcarbonat-          lösiuig    mit roter und     in.        konz.    Schwefelsäure       mit        rotvioletter    Farbe löst und Wolle aus  saurem Bade in roten Tönen färbt.  



  Der nach obigen     Angaben    erhaltene Farb  stoff     wird    ohne vorherige Trocknung mit       1000        Teilen        Wasser        verrührt        und        mit        10        %iger     Schwefelsäure bis     zur    schwach     mineralsauren     Reaktion     versetzt.        Nasch    Zugabe     einer    5,

  7  Teile     Cr    enthaltenden     .Menge    Chromsulfat       [Cr2(SOJ3]    erhitzt man     das    Reaktions  gemisch im verbleiten     Rührautoklaven        auf     125 bis 130"     und    rührt     während    20 Stunden  bei dieser     Temperatur.    Die     entstandene     Chromverbindung     wird    nach dem Erkalten  des     -Reaktionsgemisches        abfiltriert        und    mit  Wasser gewaschen.

   Der     schwerlösliehe    Farb  stoff     wird        in.    200     Teilen        Wasser    unter     Zu-          satz        von        10*        Teilen        30        %iger        Natriumhy-          droxydiös-ung    bei     etwa        501    gelöst     und    aus der    Lösung durch Zusatz von     Natriumchlorid    ab  geschieden.



  <B> Process for the production </B> of a metal-containing monoazo dye. It has been found that a valuable metal-containing monoazo dye is obtained if one uses a monoazo dye of the formula
EMI0001.0010
         Letter Conditions under which the alkyl group of the,

          -0-alkyl radical located in the o-position to the azo group takes place, allows chromium-donating agents to act.



  The new metal-containing dye is a dark-colored substance, which in water with violet, in dilute alkali hydroxide solutions with bluish red and in conc. Sulfuric acid dissolves with a dirty purple-red color and dyes wool from a sulfuric bath in even, genuine blue tones.



  The monoazo dyes corresponding to the above formula and used as starting materials in the present process can be prepared by coupling a diazo-tated 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene with 2-oxynaphthalene-6-mlfonic acid.

   The alli: oxy group located in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The starting material obtained from diazotized 2,

  5-dimethoxy-1-aminobenzene available monoazo dye.



  The DiazotierLUig of 2-alkoxy-5-methoxy - 1-aminobenzene can be in a conventional manner known per se, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid.

   The coupling of the diazo compound with the 2-oxynaphthalin-6-sulfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium, for example an alkaline sodium carbonate medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.



  The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used as a whole and without intermediate deposition for treatment with the chromium-releasing agents.

   As a rule, it is necessary here to bring the coupling mixture to the pH value which is favorable for this reaction, i.e., before carrying out the reaction with the chromium-releasing agent. H. to adjust to weak mineral acid reaction.



       In the present process, particularly suitable chromium-releasing agents are the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate.

   The treatment with the chromium-releasing agents is carried out under such conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off. This cleavage with simultaneous formation of the complex chromium compound can be carried out according to a method known per se by treating with the chromium-releasing agent, e.g.

   B. with chromium formate or chromium sulfate in an aqueous, preferably mineral acid medium under pressure at an elevated temperature, e.g. B. temperature between 110 and 1400, takes place.



       Example: 15.3 parts of 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the usual manner in the presence of 30 parts of 30% strength hydrochloric acid. The filtered solution of the diazo compound is stirred into a solution, cooled to 100, of 31 parts of 2-oxynaphthalene-6-sulphonic acid and 40 parts

      Sodium carbonate in 400 parts of water is allowed to flow in. The resulting dye is made by adding. deposited by sodium chloride.

   When dried it is a dark red colored substance which dissolves in water and dilute sodium carbonate solution with red and in. Conc. Sulfuric acid dissolves with a red-violet color and dyes wool from an acid bath in red tones.



  The dye obtained according to the above information is stirred with 1000 parts of water without prior drying, and 10% strength sulfuric acid is added until a slightly mineral acid reaction occurs. Nasch adding a 5,

  7 parts of Cr containing .Amount of chromium sulfate [Cr2 (SOJ3]), the reaction mixture is heated in the leaded stirred autoclave to 125 to 130 "and stirred for 20 hours at this temperature. The chromium compound formed is filtered off after the reaction mixture has cooled and washed with water.

   The poorly soluble dye is dissolved in 200 parts of water with the addition of 10 parts of 30% strength sodium hydroxide solution at about 50% and separated from the solution by adding sodium chloride.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metallhal term monoazo dye, characterized in that a monoazo dye of the formula 0-alkyl OH -N = N- <- <B><I>></I> </B> 0-ulis SOsH under conditions in which the alkyl group of the -0-alky 1 radical in the o-position to the azo group is split off,

lets chromium-releasing agents act. The new metal-containing dye is a dark colored substance, which in water with violet, in dilute alkali hydroxide solutions with bluish red and in conc. Sulfuric acid dissolves with a dirty purple-red color and dyes wool from a sulfuric bath in even, genuine blue tones. SUBCLAIMS 1.

Process according to claim, characterized in that one starts from monoazo dyes in which the -0- alkyl group in the o-position to the azo group contains 1 to 4 carbon atoms. 2. The method according to claim and dependent claim 1, characterized in that one of the 1Vionoazo dye of the formula EMI0002.0135 goes out. 3.

Process according to patent claim, characterized in that salts of trivalent chromium are selected as the honor-releasing agent. 4. The method according to claim, characterized in that the treatment with the chromium-releasing agent is carried out in an aqueous medium and under pressure at elevated temperature.