CH273305A

CH273305A - Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye.

Info

Publication number: CH273305A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-02-26
Filing date: 1948-02-26
Publication date: 1951-01-31
Also published as: CH273303A; CH273297A; DE848979C; AT166451B; CH273299A; NL69348C; CH270540A; CH274425A; CH273300A; CH273302A; CH273298A; DK74309C; CH273301A

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen     Monoazofarbstoges.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen metallhaltigen     Monoazofarbstoff     gelangt, wenn man auf einen     Monoazofarb-          stoff    der Formel  
EMI0001.0005     
    unter Bedingungen, bei denen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur       Azograppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes    statt  findet, chromabgebende Mittel einwirken lässt.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff ist eine  dunkelgefärbte Substanz,     -welche    sich in Was  ser mit blauer, in verdünnten     Alkalihydroxyd-          lösungen    mit v     iolettroter        und    in konzentrier  ter Schwefelsäure mit roter Farbe löst und   Tolle aus     schwefelsaurem    Bade in     gleiehmässi-          gen,    echten blauen Tönen färbt.  



  Die beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden, der obigen Formel  entsprechenden     Monoazofarbstoffe    können her  gestellt werden, indem man ein     diazotiertes        2-          Alkoxy=5-methoxy-l--aminobenzol    mit     2-Oxy        -          naphthalin-3,6-disulfonsäure    kuppelt.

   Die in       2-Stellung    der     Diazokomponente    befindliche       Alkoxygruppe    enthält vorzugsweise nur we  nige, beispielsweise 1 bis 4     Kohlenstoffatome.     Als besonders zweckmässiger Ausgangsstoff  für das vorliegende Verfahren     erweist    sich der    aus     diazotiertem        2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol     erhältliche     Monoazofarbstoff.     



  Die     Diazotierimg    des     2-Alkoxy-5-methoxy-          1-aminobenzols    kann in üblicher, an sich be  kannter     Weise,    z. B. mit Hilfe von     Natritun-          nitrit    und     Salzsäure        erfolgen.    Die Kupplung  der     Diazoverbindiing        mit    der     2-Oxynaphtha-          lin-3,6-disulfonsäure    erfolgt zweckmässig in  alkalischem,

   beispielsweise     natriumcarbonat-          alkalischem        1Hedium.    Gegebenenfalls kann die       Kupplung    auch in Anwesenheit geeigneter  Lösungsmittel, wie Alkohol oder     Pyridin     durchgeführt werden.  



  Die beim vorliegenden Verfahren     als    Aus  gangsstoffe dienenden     Monoazofarbstoffe    kön  nen     gewünschtenfalls    aus dem     Kupphingsge-          misch    isoliert und von Verunreinigungen be  freit werden. Im allgemeinen kann jedoch       zur        Behandlung    mit den chromabgebenden  Mitteln die Kupplungsmasse     als    Ganzes und  ohne     Zwischenabscheidung    verwendet werden.

    In der Regel ist es hierbei notwendig, das  Kupplungsgemisch vor der     Durchführung    der       Reaktion    mit dem chromabgebenden Mittel  auf den für diese     Reaktion    günstigen     pH-          Wert,    das heisst auf schwach     mineralsaure     Reaktion     einzustellen.     



  Als chromabgebende Mittel kommen     beim     vorliegenden Verfahren vor allem die Salze  des dreiwertigen Chroms, wie     Chromfluorid,     Chromsulfate,     Chromazetat    und     Chromfor-          iniat    in Betracht. Die Behandlung mit den  chromabgebenden Mitteln erfolgt unter sol  chen Bedingungen, bei welchen eine Abspal-           tung    der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur       Azogruppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes    statt  findet.

   Diese Abspaltung     unter    gleichzeitiger       Bildung    der     komplexen    Chromverbindung  lässt sich nach an sich bekannter Methode  durchführen, indem man die Behandlung mit  dem chromabgebenden Mittel, z. B.     mit        Chrom-          formiat    oder Chromsulfat in wässerigem,  vorzugsweise     mineralsaurem        Medüun    unter  Druck bei erhöhter Temperatur, z. B. Tem  peraturen zwischen 110 und 140  vornimmt.

           Beispiel:     15,3 Teile     2,5-Dimethoxy-1-aminobenzol     werden in     üblicher    Weise in Gegenwart von  30 Teilen 30prozentiger     Salzsäure    mit 7 Tei  len     Natriumnitrit        diazotiert.    Die filtrierte Lö  sung der     Diazoverbindung    wird unter Rühren  zu einer auf 10  gekühlten     Lösung    von 31 Tei  len 2 -     Oxynaphthalin    - 3,6 -     disulfonsäure    und  .40 Teilen     Natriiuncarbonat        in.    400 Teilen Was  ser zufliessen gelassen.

   Der entstandene Farb  stoff fällt zum grössten Teil     aus.    Er stellt  getrocknet eine dunkel gefärbte Substanz dar,  die sich in Wasser und     verdünnter        Natrium-          carbonatlösung    mit rubinroter     und    in konzen  trierter Schwefelsäure mit schmutzig violetter  Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in  bordeauxroten Tönen färbt.

      Der nach obigen Angaben erhaltene Farb  stoff wird nach dein     Abfiltrieren    ohne vor  herige Trocknung mit 1000     Teilen    Wasser  verrührt     und        mit    10prozentiger Schwefelsäure  bis zur schwach     mineralsauren    Reaktion ver  setzt. Nach Zugabe einer 5,7 Teile     Cr    ent  haltenden Menge     Chromsulfat        [Cr(OH)SO,]     erhitzt man das     Reaktionsgemisch    im verblei  ten     Rührautoklaven    auf 128 bis 130  und       rührt    während 20 Stunden bei dieser Tem  peratur.

   Die     entstandene    Chromverbindung  wird durch Zusatz von 120 Teilen     Natrium-          chlorid    abgeschieden und nach dem Erkalten  auf Raumtemperatur     abfiltriext        und    getrock  net.



  Process for the production of a metal-containing monoazo dye. It has been found that a valuable metal-containing monoazo dye is obtained if one uses a monoazo dye of the formula
EMI0001.0005
    chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo-grape is split off.



  The new metal-containing dye is a dark-colored substance, which dissolves in water with blue, in dilute alkali hydroxide solutions with violet red and in concentrated sulfuric acid with red, and which is colored in identical, genuine blue tones from sulfuric acid bath.



  The monoazo dyes which serve as starting materials in the present process and correspond to the above formula can be produced by coupling a diazotized 2-alkoxy = 5-methoxy-1-aminobenzene with 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid.

   The alkoxy group in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from diazotized 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene proves to be a particularly suitable starting material for the present process.



  The Diazotierimg of the 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene can be in a conventional manner known per se, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with 2-oxynaphthalin-3,6-disulfonic acid is best carried out in an alkaline,

   for example sodium carbonate-alkaline medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.



  The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the Kupphingsgemisch and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used as a whole and without intermediate deposition for treatment with the chromium donating agents.

    As a rule, it is necessary here to adjust the coupling mixture to the pH value favorable for this reaction, that is to say to a weakly mineral acid reaction, before carrying out the reaction with the chromium donating agent.



  Particularly suitable chromium-releasing agents in the present process are the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate. The treatment with the chromium-releasing agents takes place under such conditions under which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off.

   This cleavage with simultaneous formation of the complex chromium compound can be carried out according to a method known per se by treating with the chromium-releasing agent, e.g. B. with chromium formate or chromium sulfate in an aqueous, preferably mineral acid medium under pressure at elevated temperature, e.g. B. Tem temperatures between 110 and 140 makes.

           Example: 15.3 parts of 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the usual manner in the presence of 30 parts of 30 percent hydrochloric acid. The filtered solution of the diazo compound is allowed to flow into a solution, cooled to 10, of 31 parts of 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 40 parts of sodium carbonate in 400 parts of water.

   Most of the resulting dye fails. When dried, it is a dark-colored substance that dissolves in water and dilute sodium carbonate solution with ruby red and in concentrated sulfuric acid with a dirty violet color and dyes wool from acid baths in claret-red tones.

      The dye obtained according to the above information is, after filtering off, stirred with 1000 parts of water without prior drying, and ver with 10 percent sulfuric acid until a weak mineral acid reaction. After adding an amount of chromium sulfate [Cr (OH) SO,] containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 128 to 130 in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours.

   The chromium compound formed is separated off by adding 120 parts of sodium chloride and, after cooling to room temperature, filtered off and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing monoazo dye, characterized in that a monoazo dye of the formula EMI0002.0050 under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off, allows chromium-releasing agents to act.

The new metal-containing dye is a dark-colored substance which dissolves in water with blue, in dilute alkali hydroxide solutions with purple-red, and in concentrated sulfuric acid with red, and it dyes wool from sulfuric acid bath in uniform, genuine blue tones. SUBCLAIMS: 1.

Process according to claim, characterized in that one starts from those 12onoazo dyes in which the -0-alkyl group in the o-position to the azo group contains 1 to 4 carbon atoms. 2. The method according to claim and dependent claim 1, characterized in that one of the monoazo dye of the formula EMI0002.0068 0-CM <SEP> HO <SEP> S03H <tb> -N=N--C> <tb> 0-CH :, <SEP> i <tb> goes out. <SEP> 809 <SEP> H 3.

Process according to patent claim, characterized in that salts of trivalent chromium are chosen as the chromium-releasing agent. 4. The method according to claim, characterized in that the treatment with the chromium-releasing agent is carried out in an aqueous medium and under pressure at an elevated temperature.