CH273300A

CH273300A - Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye.

Info

Publication number: CH273300A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-02-26
Filing date: 1948-02-26
Publication date: 1951-01-31
Also published as: CH273303A; CH273297A; DE848979C; AT166451B; CH273299A; NL69348C; CH270540A; CH273305A; CH274425A; CH273302A; CH273298A; DK74309C; CH273301A

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen     Monoazofarbstoffes.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem  wertvollen metallhaltigen     Monoazofarbstoff     gelangt, wenn man auf einen     Monoazofarb-          stoff    der Formel  
EMI0001.0006     
    unter Bedingungen, bei denen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur       Azogruppe    befindlichen     -0-Alliyl-Restes    statt  findet, chromabgebende Mittel einwirken  lässt.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff ist eine  dunkelgefärbte Substanz, welche sich in ver  dünnter     Natriumcarbonatlösung    mit     violett-          blauer    und in     konz.    Schwefelsäure mit grün  blauer Farbe löst     und    Wolle aus schwefel  saurem Bade in gleichmässigen, echten blauen  Tönen färbt.  



  Die beim vorliegenden     Verfahren    als Aus  gangsstoffe dienenden, der obigen Formel  entsprechenden     Monoazofarbstoffe    können her  gestellt werden, indem man ein     diazotiertes          2-Alkoxy-5-methoxy-l-aminobenzol    mit     2-Oxy-          naphthalin-4-sulfonsäure    kuppelt.

   Die in       2-Stellung    der     Diazokomponente    befindliche       Alkoxygruppe    enthält vorzugsweise nur we  nige, beispielsweise 1 bis 4     Kohlenstoffatome.          Als    besonders zweckmässiger     Ausgangsstoff     für das vorliegende     Verfahren    erweist sich    der aus     diazotiertem        2,5-Dimethoxy-l-amino-          benzol    erhältliche     Monoazofarbstoff.     



  Die     Diazotierung        des        2-Allioxy-5-methoxy-          1-aminobenzols    kann     in    übliche, an sich be  kannter Weise, z. B. mit Hilfe von Natrium  nitrit und Salzsäure erfolgen.

   Die Kupplung  der     Diazoverbindung    mit der     2-Oxynaphtha-          lin-4-sudfonsäure    erfolgt zweckmässig in alka  lischem, beispielsweise     natriumcarbonatalkali-          schem    Medium.     Gegebenenfalls    kann die       Kupplung    auch in Anwesenheit geeigneter       Lösungsmittel,    wie Alkohol oder     Pyridin     durchgeführt werden.

      Die beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden     Monoazofarbstoffe    kön  nen     gewünschtenfalls    aus dem Kupplungs  gemisch isoliert und von     Verunreinigungen     befreit werden. Im allgemeinen kann jedoch  zur Behandlung mit den chromabgebenden  Mitteln die Kupplungsmasse als Ganzes und  ohne     Zwischenabscheidung    verwendet wer  den. In der Regel ist es hierbei     notwendig,     das Kupplungsgemisch von der Durchfüh  rung der Reaktion mit dem chromabgebenden  Mittel auf den für diese Reaktion günstigen       pa-Wert,    d. h. auf schwach mineralsaure  Reaktion einzustellen.  



  Als chromabgebende Mittel     kommen        beim     vorliegenden Verfahren vor allem die Salze  des dreiwertigen Chroms, wie     Chromfluorid,     Chromsulfate, Chromacetat und     Chrom-          formiat    in Betracht.

   Die Behandlung mit  den chromabgebenden     Mitteln    erfolgt unter      solchen     Bedingltugen,    bei welchen eine<B>Ab-</B>  spaltung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung     zur     Azogruppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes          stattfindet.    Diese Abspaltung unter gleichzei  tiger     Bildung    der komplexen Chromverbin  dung lässt sich nach an sieh bekannter  Methode durchführen,     indem    man die     Be-          handhmg    mit dem chromabgebenden Mittel,  z.

   B. mit     Ohromformiat    oder Chromsulfat in       wässrigem,    vorzugsweise     mineralsaurem        Me-          diuun    unter     Druck    bei erhöhter Temperatur,  z. B. Temperatur zwischen 110 und 140" vor  nimmt.  



  <I>Beispiel:</I>  15,3 Teile     2,5-Dimethoxy-l=aminobenzol     werden in     üblicher        Weise    in Gegenwart von       30        Teilen        30        %iger        Salzsäure        mit    7     Teilen          Natriumnitrit        diazotiert.    Die filtrierte Lö  sung der     Diazoverbindlng    wird unter Rühren  zu einer auf 10  gekühlten Lösung von 23  Teilen     2-Oxynaphthalin-4-slilfonsällre    und 40  Teilen     wasserfreiem     <RTI  

   ID="0002.0032">   Natriumearbonat    in 400  Teilen     Wasser        zufliessen    gelassen. Der ent  standene Farbstoff.     fällt    zum grössten Teil aus  und     wird        abfiltriert.    Er stellt     getrocknet    eine       dunkelgefärbte        Substanz    :

  dar, die sich in ver  dünnter     Natriumearbonatlösung    mit bordeaux  roter und     in        konz.        Schwefelsäure    mit blauer  Farbe löst und Wolle     .aus    saurem Bade in       bordeauxroten    Tönen färbt.  



  Dieser Farbstoff kann vorteilhaft ohne  vorherige Trocknung     in    die komplexe Chrom  verbindung übergeführt werden. Zu diesem  Zweck     wird    die nach obigen Angaben erhal  tene     Farbstoffpaste    mit 1000 Teilen heissem       Wasser        verrührt        und        10        %ige        Schwefelsäure     bis     zur    schwach     mineralsauren        Reaktion    zuge  geben.

   Nach Zugabe einer 5,7 Teile     Cr    ent  haltenden Menge     Chromsulfat    [     Cr7    (S O     J    3  erhitzt man     das        Reaktionsgemisch    im verblei  ten     Rührautoklaven        auf    125 bis 130      und          rührt    während 20 Stundenbei dieser Tempe  ratur.

   Die     entstandene        Chromverbindung        fällt          zum    grössten Teil aus und     wird    nach dem  Erkalten auf     Raumtemperatur        ab-filtriert    und       mit        10        %iger        Natriumehloridlösung        nachge-          waschen.    Der     Filterrückstand        wird    in 1000  Teilen Wasser bei 55 bis 60  unter Zusatz von         20        Teilen     <RTI  

   ID="0002.0086">   30        %        iger        Natriumhydroxydlösung     gelöst. Die     Farbstofflösung    wird mit ver  dünnter Salzsäure bis zur     lackmusneutralen     Reaktion     versetzt    und der Farbstoff durch  Zusatz von     Natriumehlorid    abgeschieden.



  Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye. It has been found that a valuable metal-containing monoazo dye is obtained by using a monoazo dye of the formula
EMI0001.0006
    chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alliyl radical in the o-position to the azo group is split off.



  The new metal-containing dye is a dark-colored substance, which is diluted in sodium carbonate solution with violet-blue and in conc. Sulfuric acid dissolves with a green-blue color and dyes wool from a sulfuric acid bath in even, genuine blue tones.



  The monoazo dyes which serve as starting materials in the present process and correspond to the above formula can be produced by coupling a diazotized 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene with 2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid.

   The alkoxy group in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from diazotized 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene proves to be a particularly suitable starting material for the present process.



  The diazotization of 2-allioxy-5-methoxy-1-aminobenzene can be carried out in a conventional manner known per se, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid.

   The coupling of the diazo compound with the 2-oxynaphthalin-4-sudfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium, for example an alkaline sodium carbonate medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.

      The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used as a whole and without intermediate deposition for the treatment with the chromium donating agents. As a rule, it is necessary here to adjust the coupling mixture from the implementation of the reaction with the chromium-releasing agent to the pa value that is favorable for this reaction, i.e. H. adjust to weak mineral acid reaction.



  In the present process, the salts of trivalent chromium such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate are particularly suitable as chromium-releasing agents.

   The treatment with the chromium-releasing agents takes place under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in o-position to the azo group is split off. This cleavage with simultaneous formation of the complex chromium compound can be carried out according to a method known per se by the treatment with the chromium-releasing agent, e.g.

   B. with ohromformate or chromium sulfate in aqueous, preferably mineral acid media under pressure at elevated temperature, z. B. temperature between 110 and 140 "before takes.



  <I> Example: </I> 15.3 parts of 2,5-dimethoxy-1 = aminobenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the customary manner in the presence of 30 parts of 30% strength hydrochloric acid. The filtered solution of the diazo compound is stirred into a solution, cooled to 10, of 23 parts of 2-oxynaphthalene-4-silicon dioxide and 40 parts of anhydrous RTI

   ID = "0002.0032"> Sodium carbonate is allowed to flow in 400 parts of water. The resulting dye. for the most part precipitates and is filtered off. When dried, it represents a dark-colored substance:

  represent, which are in dilute sodium carbonate solution with burgundy and in conc. Sulfuric acid dissolves a blue color and dyes wool from an acid bath in burgundy tones.



  This dye can advantageously be converted into the complex chromium compound without prior drying. For this purpose, the dye paste obtained according to the above information is stirred with 1000 parts of hot water and 10% strength sulfuric acid is added until a slightly mineral acidic reaction occurs.

   After adding an amount of chromium sulfate [Cr7 (S O J 3 containing 5.7 parts of Cr), the reaction mixture is heated to 125 to 130 in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours.

   The resulting chromium compound precipitates for the most part and, after cooling to room temperature, is filtered off and washed with 10% sodium chloride solution. The filter residue is in 1000 parts of water at 55 to 60 with the addition of 20 parts <RTI

   ID = "0002.0086"> 30% sodium hydroxide solution dissolved. Dilute hydrochloric acid is added to the dye solution until the reaction is litmus-neutral, and the dye is deposited by adding sodium chloride.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing monoazo dye, characterized in that a monoazo dye is used. the formula EMI0002.0099 chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alli: yl radical in the o-position to the azo group is split off.

The new metal-containing dye is a dark-colored substance, which in ver dilute sodium carbonate solution with violet-blue and in conc. Sulfuric acid dissolves with a green-blue color and dyes wool from a sulfuric acid bath in even, genuine blue tones.

SUB-CLAIMS 1. Process according to claim, characterized in that one starts from such 1Vionoazo dyes in which the -0- alkyl group in the o-position to the azo group contains 1 to 4 carbon atoms. 2. The method according to patent claim and dependent claim 1, characterized in that one of the monoazo dye of the formula EMI0002.0121 goes out.

3. The method according to claim, characterized in that salts of trivalent chromium are chosen as chromium-releasing agents. 4. The method according to claim, characterized in that the treatment with the chromium-releasing agent is carried out in an aqueous medium and under pressure at an elevated temperature.