CH273302A

CH273302A - Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye.

Info

Publication number: CH273302A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-02-26
Filing date: 1948-02-26
Publication date: 1951-01-31
Also published as: DK74309C; CH273303A; CH273301A; CH273305A; NL69348C; AT166451B; CH270540A; CH273297A; CH274425A; DE848979C; CH273298A; CH273299A; CH273300A

Description

  

  Verfahren zur     Herstellung    eines     metallhaltigen        Monoazofarbatoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen metallhaltigen     Monomafarbstoff     gelangt, wenn man auf einen     Monoazofarb-          stoff    der Formel  
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    unter Bedingungen, bei denen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur       Azogruppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes        statt-          tindet,    chromabgebende Mittel einwirken lässt.

      Der neue     metallhaltige    Farbstoff ist eine  dunkelgefärbte Substanz, welche sich in ver  dünnter     Natriumcarbonatlösung    mit rot  blauer     und    in     konz.    Schwefelsäure mit violett  roter Farbe löst     und    Wolle aus schwefelsau  rem Bade in gleichmässigen, echten blauen  Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch  denselben Farbton wie bei Tageslicht zeigen.

      Die beim vorliegenden Verfahren als     Aus-          gangsstoffe    dienenden, der obigen Formel ent  sprechenden     -L#lonoazofarbstoffe    können her  gestellt werden, indem man ein     diazotiertes          2-Alkoxy-5-methoxy-l-aminobenzol    mit     1-Oxy-          naphthalin-3,8-disulfonsäitre    kuppelt.

   Die in       2-Stellung    der     Diazokomponente    befindliche       Alkoxygruppe    enthält vorzugsweise nur we  nige, beispielsweise 1 bis 4     Kohlenstoffatome.       Als besonders zweckmässiger Ausgangsstoff  für das vorliegende Verfahren erweist sich  der aus     diazotiertem        2,5-Dimethoxy-l-amino-          beuzol    erhältliche     Monoazofarbstoff.       Die     Diazotierung    des     9-        Alkoxy-5-methoxy-          1-aminobenzols        kann    in üblicher, an sich be  kannter Weise, z.

   B. mit Hilfe von Natrium  nitrit und Salzsäure, erfolgen. Die     Kupplung     der     Diazoverbindung    mit der     1-Oxynaphtha-          lin-3,8-disiilfonsäure    erfolgt zweckmässig in  alkalischem, beispielsweise     natriLuncarbonat-          alkalischem    Medium. Gegebenenfalls kann die  Kupplung auch in Anwesenheit geeigneter  Lösungsmittel,     wie    Alkohol oder     Pyridin,     durchgeführt werden.  



  Die beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden     Monoazofarbstoffe    kön  nen     gewünschtenfalls    aus dem Kupplungs  gemisch isoliert und von     Verunreinigungen     befreit werden. Im allgemeinen kann jedoch  zur     Behandlung    mit den chromabgebenden  Mitteln die Kupplungsmasse als Ganzes     und     ohne     Zwischenabscheidung    verwendet wer  den.

   In der Regel ist es hierbei notwendig, das  Kupplungsgemisch vor der Durchführung der  Reaktion mit dem chromabgebenden Mittel  auf den für diese Reaktion günstigen     pH-          Wert,    d. h.     auf    schwach     mineralsaure    Reak  tion einzustellen.  



       Als    chromabgebende Mittel     kommen    beim  vorliegenden     Verfahren    vor allem die Salze  des dreiwertigen Chroms, wie     Chromfluorid,          Chromsulfate,    Chromacetat und Chromfor-           miat    in Betracht. Die     Behandlung    mit den  chromabgebenden Mitteln erfolgt unter sol  chen Bedingungen, bei welchen eine Abspal  tung der     Alkylgruppe    des in     o-Stellung    zur       Azogruppe    befindlichen     -0-Alkyl-Restes    statt  findet.

   Diese Abspaltung     unter    gleichzeitiger  Bildung der komplexen Chromverbindung  lässt sieh nach an sich bekannter Methode  durchführen, indem man die Behandlung mit  dem chromabgebenden Mittel, z. B. mit       Chromformiat    oder Chromsulfat in     wässri-          gem,    vorzugsweise mineralsaurem Medium       unter    Druck bei erhöhter Temperatur, z. B.       Temperatur        zwischen    110 und 1400, vornimmt.

         Beispiel:     15,3 Teile     2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol     werden in     üblicher    Weise in Gegenwart von  47 Teilen 38      /oiger    Schwefelsäure     mit    7 Tei  len     Natriumnitrit        diazotiert.    Die filtrierte Lö  sung der     Diazoverbindung        wird    unter Rüh  ren zu einer auf 10  gekühlten     Lösung    von 31       Teilen        1-Oxynaphthalin-3,

  8-disulfonsäure        und     .40 Teilen wasserfreiem     Natriumcarbonät    in  400 Teilen Wasser zufliessen     gelassen.    Der ent  standene Farbstoff fällt zum grössten Teil aus  und wird nach Zugabe von     Kochsalz        abfil-          triert.    Er stellt getrocknet eine dunkel ge  färbte Substanz dar, die sich in     verdünnter          Natriumcarbonatlösung    mit roter und in     konz.     Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und  Wolle aus saurem Bade in roten Tönen färbt.  



  Dieser Farbstoff kann, vorteilhaft ohne  vorherige Trocknung,     in,die    komplexe     Chrom-          verbindung    übergeführt werden.     Zü    diesem  Zweck wird die nach obigen Angaben erhal  tene     Farbstoffpaste    mit 1000     Teilen    heissem       Wasser    verdünnt     und    10     O/oige        Schwefelsäure     bis     zur    schwach     mineralsauren    Reaktion zuge  geben.

   Nach Zugabe einer 5,7     Teile        Cr    ent  haltenden Menge Chromsulfat     (Cr.OH.S04)     erhitzt man das Reaktionsgemisch im verblei  ten     Rührautoklaven    auf 115 bis 125  und       rührt    während 15     Stunden    bei dieser Tempe  ratur. Die     entstandene        Chromverbindung    fällt  zum grossen Teil aus. Die     Abscheidung    kann  durch     Zusatz    von     Natriumehlorid    vervoll  ständigt werden.

   Der Farbstoff wird nach    dein     Erkaltenlassen    auf Raumtemperatur     ab-          fiItriert.  



  Process for the production of a metal-containing monoazo carbate. It has been found that a valuable metal-containing monoma dye is obtained if one uses a monoazo dye of the formula
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    chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off.

      The new metal-containing dye is a dark-colored substance, which in ver dilute sodium carbonate solution with red-blue and in conc. Sulfuric acid dissolves with a violet-red color and dyes wool from sulfuric-acid baths in even, genuine blue tones, which show practically the same hue in artificial light as in daylight.

      The in the present process as starting materials, corresponding to the above formula -L # lonoazo dyes can be prepared by adding a diazotized 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene with 1-oxynaphthalene-3,8- disulfonic acid coupling.

   The alkoxy group in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from diazotized 2,5-dimethoxy-1-aminobuzole proves to be a particularly suitable starting material for the present process. The diazotization of the 9-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene can be carried out in a conventional manner known per se, for.

   B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with the 1-oxynaphthalin-3,8-disilfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium, for example in an alkaline sodium carbonate medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.



  The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used as a whole and without intermediate deposition for the treatment with the chromium donating agents.

   As a rule, it is necessary here to bring the coupling mixture to the pH value which is favorable for this reaction, ie. H. adjust to weak mineral acid reaction.



       Particularly suitable chromium-releasing agents in the present process are the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate. The treatment with the chromium-releasing agents is carried out under such conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off.

   This cleavage with simultaneous formation of the complex chromium compound can be carried out according to a method known per se by treating with the chromium-releasing agent, e.g. B. with chromium formate or chromium sulfate in aqueous, preferably mineral acid medium under pressure at elevated temperature, z. B. temperature between 110 and 1400, makes.

         Example: 15.3 parts of 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the usual manner in the presence of 47 parts of 38% sulfuric acid. The filtered solution of the diazo compound is stirred into a cooled to 10 solution of 31 parts of 1-oxynaphthalene-3

  8-disulfonic acid and 40 parts of anhydrous sodium carbonate in 400 parts of water are allowed to flow in. Most of the dye formed precipitates and is filtered off after adding sodium chloride. It is dried a dark ge colored substance, which is in dilute sodium carbonate solution with red and in conc. Sulfuric acid with a blue color dissolves and dyes wool from an acid bath in red tones.



  This dye can, advantageously without prior drying, be converted into the complex chromium compound. For this purpose, the dye paste obtained according to the above information is diluted with 1000 parts of hot water and 10% sulfuric acid is added until it has a weak mineral acid reaction.

   After the addition of an amount of chromium sulfate (Cr.OH.S04) containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 115 to 125 in the leaded stirred autoclave and stirred for 15 hours at this temperature. Most of the resulting chromium compound fails. The deposition can be completed by adding sodium chloride.

   The dye is filtered off after it has been allowed to cool to room temperature.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of a metal-containing monoazo dye, characterized in that a monoazo dye of the formula EMI0002.0064 chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position decorative azo group takes place.

The new metal-containing dye is a dark colored substance, which is diluted in sodium carbonate solution with red-blue and in conc. Sulfuric acid dissolves with a violet-red color and dyes wool from sulfuric acid bath in even, genuine blue tones, which in artificial light show practically the same color as in daylight.

SUBClaims 1. Process according to claim, characterized in that one starts from such monoazo dyes in which the -0-A1kyl group in the o-position to the azo group contains 1 to 4 carbon atoms. 2. The method according to claim and dependent claim 1, characterized in that one of the monoazo dye of the formula EMI0002.0081 goes out. 3. The method according to claim, characterized in that salts of trivalent chromium are chosen as the chromium-releasing agent. 4th

Process according to patent claim, characterized in that the treatment with the chromium-releasing agent is carried out in an aqueous medium and under pressure at an elevated temperature.