Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen wertvollen chromhaltigen Monoazofarb- stoff gelangt, wenn man auf einen 1VIonoazo- farbstoff, welcher den Rest der Formel
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enthält, chromabgebende Mittel in der Weise einwirken lässt, dass der Chromkomplex des entsprechenden o,o'-Dioxymonoazofarbstoffes entsteht, der pro Molekül Farbstoff ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.
Der neue, chromhaltige Monoazofarbstoff stellt getrocknet eine dunkel gefärbte Sub stanz dar, die Wolle aus schwefelsaurem Bade in echten blauen Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch denselben Farbton wie bei Tageslicht zeigen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden, einen Rest der obigen Formel enthaltenden Monoazofarbstoffe kön nen hergestellt werden, indem man diazotier- tes 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol oder diazo- tierte 5-Nitro-2-amino-l-alkoxybenzole mit 1- Oxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäuire vereinigt.
Die in 1-Stellung der Diazokomponente ge gebenenfalls befindliche Alkoxygruppe ent hält vorzugsweise nur wenige, beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome.
Die Diazotierung des 5-Nitro-2-amino-l- oxybenzols bzw. der 5-Nitro-2-aiuino-l-all@oxy- Benzole kann in üblicher, an sich bekannter Weise, z. B. mit Hilfe. von Natriumnitrit und Salzsäure erfolgen. Die Kupplung der so er haltenen Diazoverbindungen mit der 1-Oxy- naphthalin-3,6,8-trisülfonsäuire erfolgt zweck mässig in alkalischem Medium. Gegebenenfalls kann die Kupplung auch in Anwesenheit ge eigneter Lösungsmittel, wie Alkohol oder Pyridin, durchgeführt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt z. B. nach an sich bekannten Methoden, die zu Chromverbindungen führen, welche ein Atom Chrom pro Molekül Farb stoff enthalten. Diese Behandlung kann man z. B. mit Salzen des dreiwertigen Chroms, wie Chromfluorid, Chromsulfat oder Ohromfor- miat in wässerigem, vorzugsweise mineral saurem Mittel bei erhöhter Temperatur, in offenem Gefäss und bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, oder bei noch höherer Temperatur, z. B. bei Temperaturen zwischen 110 und 140 , und unter Druck vornehmen.
<I>Beispiel:</I> 16,8 Teile 5-Nitro-2-amino-l-methoxybenzol werden in üblicher Weise in Gegenwart von Salzsäure mit 7 Teilen Natriumnitrit diazo- tiert. Die Lösung der Diazoverbindung wird zu einer auf 10 gekühlten natriiuncarbonat- alkalischen Lösung von 40 Teilen 1-Oxynaph- thalin-3,6,8- trisulfonsäure gegeben.
Der ent standene Farbstoff kann durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und abfiltriert werden. Dieser Farbstoff kann ohne Zwisehenab- scheidung in die komplexe Chromverbindung übergeführt werden. Zu diesem Zweck wird zu dem nach obigen Angaben erhaltenen Kupplungsgemisch 10 % ige Schwefelsäure bis zur sehwach mineralsauren Reaktion zuge geben.
Nach Zugabe einer 5,7 Teile Chrom enthaltenden Menge Chromsulfat [Cr (OH) S0,l] erhitzt man das Reaktionsgemisch im verblei ten Rührautoklaven auf 127 bis 130 und rührt während 20 Stunden bei dieser Tempe ratur. Man filtriert gegebenenfalls geringe Verunreinigungen ab. Aus dem Filtrat wird der chromhaltige Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid in der Siedehitze abgeschie den.
Process for the preparation of a metal-containing monoazo dye. It has been found that a new valuable chromium-containing monoazo dye is obtained if one uses a 1Vionoazo dye which contains the remainder of the formula
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contains, allows chromium-releasing agents to act in such a way that the chromium complex of the corresponding o, o'-dioxymonoazo dye is formed, which contains one atom of chromium complexed per molecule of dye.
The new, chromium-containing monoazo dye, when dried, is a dark colored substance that dyes wool from sulfuric acid bath in real blue tones, which in artificial light show practically the same color as in daylight.
The monoazo dyes which serve as starting materials in the present process and contain a radical of the above formula can be prepared by adding diazotized 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene or diazotized 5-nitro-2-amino-1 -alkoxybenzenes combined with 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid.
Any alkoxy group in the 1-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms.
The diazotization of the 5-nitro-2-amino-l-oxybenzene or the 5-nitro-2-aiuino-l-all @ oxy-benzenes can be carried out in a conventional manner, e.g. B. with help. of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compounds thus obtained with the 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents such as alcohol or pyridine.
The treatment with the chromium-releasing agents is carried out, for. B. by known methods that lead to chromium compounds which contain one atom of chromium per molecule of dye. This treatment can be done e.g. B. with salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfate or ohmic mate in an aqueous, preferably mineral acidic agent at an elevated temperature, in an open vessel and at the boiling point of the reaction mixture, or at an even higher temperature, e.g. B. at temperatures between 110 and 140, and under pressure.
<I> Example: </I> 16.8 parts of 5-nitro-2-amino-1-methoxybenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the customary manner in the presence of hydrochloric acid. The solution of the diazo compound is added to a sodium carbonate-alkaline solution, cooled to 10, of 40 parts of 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid.
The resulting dye can be separated out by adding sodium chloride and filtered off. This dye can be converted into the complex chromium compound without separation. For this purpose, 10% strength sulfuric acid is added to the coupling mixture obtained according to the above information up to a weak mineral acid reaction.
After adding an amount of chromium sulfate [Cr (OH) S0.1] containing 5.7 parts of chromium, the reaction mixture is heated to 127 to 130 in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours. If necessary, minor impurities are filtered off. The chromium-containing dye is deposited from the filtrate by adding sodium chloride at the boiling point.