<B>Verfahren zur Herstellung eines</B> ehromhaltigen Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen chromhaltigen Monoazo- farbstoff gelangt, wenn man auf einen llono- azofarbstoff der Formel
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unter Bedingungen, bei denen eine Abspal tung der Alkylgrippe des in o-Stellung ziir Azogruppe befindlichen -0-Alk,#-lrestes statt findet, chromabgebende Mittel einwirken lässt.
Der neue Farbstoff stellt eine dunkel ge färbte Substanz dar, die sich in -\,'asser mit blauer, in verdünnten Alkalihydroxydlösun- gen mit violetter und in konzentrierter Schwe felsäure mit dichroitisch rotblauer Farbe löst und \Volle aus schivefelsaurein Bade in ech ten, sehr gleichmässigen, reinen blauen Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch densel ben Farbton wie bei Tageslicht zeigen.
Die beire vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden, der obigen Formel entsprechenden llonoazofarbstoffe können hergestellt werden, indem man ein diazo- tiertes 2-Alkoxv-5-niethoxv-1-aminoben7ol-4- sulfonsäureätliylamid mit @1-Oxynaphthaliii- 3,8-disulfonsäure vereinigt.
Die in \?-Stellung der Diazokomponente befindliche Alkoxygruppe enthält vorzugs weise nur wenige, beispielsweise 1 bis 4 Koh- lenstoffatome. Als besonders zweekmässiger Ausgangsstoff für das vorliegende Verfahren erweist sich der aus diazotiertem 2,5-Di- methoxy -1- aminobenzol-4-sulfonsäureäthyl- amid erhältliche Monoazofarbstoff.
Die Diazotierung des 2-Alkoxy-5-metlioxy- 1-aminobenzol-4-sulfonsätireäthy lamids kann in üblicher, an sieh bekannter Weise, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit und Salzsäure erfolgen. Die Kupplung der Diazoverbindung mit der 1-Oxynaphthalin-3,8-disulfonsäure erfolgt zweclzmässig in alkalischem Medium.
Gegebenenfalls kann die Kupplung auch in Anwesenheit geeigneter Lösungsmittel, wie Alkohol oder Pyridin, durehgeführt werden.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe kön nen gewünsehtenfalls aus dem Kupplungs gemisch isoliert und von Verunreinigungen befreit werden. Im allgemeinen kann jedoch zur Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln die Kupplungsmasse als Ganzes und ohne Zwischenabscheidung verwendet wer den. In der Regel ist es hierbei notwendig, das Kupplungsgemisch vor der Durchführung der Reaktion mit dem metallabgebenden Mit tel auf den für diese Reaktion günstigen pH-Wert, d. h. auf schwach mineralsaure Reaktion einzustellen.
Als chromabgebende Mittel können beim vorliegenden Verfahren vor allem die Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chromfluorid, Chromsulfate, Chromacetat und Chromfor- miat in Betracht kommen. Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt unter solchen Bedingungen, bei welchen eine Abspaltung des Alkylrestes der in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylgruppe stattfindet.
Diese Abspaltung unter gleich zeitiger Bildung der komplexen Chromver bindung lässt sieh nach an sich bekannter Methode durchführen, indem man die Be handlung mit dem chromabgebenden Mittel, zum Beispiel mit Chromformiat oder Chrom sulfat in wässrigem, vorzugsweise mineral saurem Medium unter Druck bei erhöhter Temperatur, zum Beispiel Temperaturen zwischen <B>1100</B> und 1400 C, vornimmt.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichts prozente, und die Temperaturen sind in Cel siusgraden angegeben.
Beispiel. 2G Teile,2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol-4-snl- fonsäu r e-äthy lamid werden in üblicher Weise in Gegenwart von Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung wird unter Rühren zu einer auf 10 abgekühlten alkali schen Lösung von 33 Teilen 1-Oxynaphthalin- 3,8-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser, welche einen Überschuss an Natriumcarbonat enthält, zufliessen gelassen.
Der entstandene Farbstoff kann durch Zusatz von Natrium chlorid abgeschieden und abfiltriert werden. Er stellt getrocknet eine bordeauxrote Sub stanz dar, die sich in verdünnter Nat.rium carbonatlösung mit roter und in konzentrier ter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in roten Tönen färbt.
Dieser Farbstoff kann, vorteilhaft ohne vorherige Trocknung, in die komplexe Chrom verbindung übergeführt werden. Zu diesem Zweck wird die nach obigen Angaben erhal tene Farbstoffpaste mit 1000 Teilen heissem Wasser verrührt und 10o/oige Schwefelsäure bis zur schwach mineralsauren Reaktion zu gegeben.
Nach Zusatz einer 5,7 Teile Cr ent haltenden Menge Chromsulfat Cr2(S0.1)s erhitzt man das Reaktionsgemisch im ver bleiten Rührautoklaven auf 125 bis<B>1300</B> und rührt während 20 Stunden bei dieser Tem- peratur. Die komplexe Chromverbindung wird durch Zusatz von Natriumehlorid abge schieden und nach dem Erkalten abfiltriert.
<B> Process for the production of a monoazo dye containing ore. It has been found that a new, valuable chromium-containing monoazo dye is obtained if one uses an ionoazo dye of the formula
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chromium-releasing agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alk, # -l radical in the o-position for the azo group is split off.
The new dye is a dark-colored substance which dissolves in blue water in dilute alkali metal hydroxide solutions with violet and in concentrated sulfuric acid with dichroic red-blue color and in full dissolving acidic bath in real, very colors even, pure blue tones, which show practically the same hue in artificial light as in daylight.
The ionoazo dyes corresponding to the above formula and which serve as starting materials in the present processes can be prepared by combining a diazotized 2-alkoxy-5-niethoxy-1-aminobenzol-4-sulfonic acid ethylamide with @ 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid .
The alkoxy group in the \? Position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from diazotized 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid ethylamide proves to be a particularly two-way starting material for the present process.
The diazotization of the 2-alkoxy-5-metlioxy- 1-aminobenzene-4-sulfonsätireäthy lamids can in a conventional manner known per se, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with the 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid takes place in an alkaline medium.
If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.
The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used in its entirety and without intermediate deposition for treatment with the metal donating agents. As a rule, it is necessary here to bring the coupling mixture to the pH value which is favorable for this reaction, i.e., before the reaction with the metal donating agent is carried out. H. adjust to weak mineral acid reaction.
In the present process, the salts of trivalent chromium such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate can be considered as chromium-releasing agents. The treatment with the chromium-releasing agents takes place under conditions under which the alkyl radical of the -0-alkyl group in the o-position to the azo group is split off.
This cleavage with simultaneous formation of the complex Chromver connection can be carried out according to a method known per se by treating with the chromium-releasing agent, for example with chromium formate or chromium sulfate in an aqueous, preferably mineral acidic medium under pressure at elevated temperature, for Example temperatures between <B> 1100 </B> and 1400 C.
In the following example the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
Example. 2G parts, 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene-4-snl- fonsäu r e-ethy lamide are diazotized in the usual way in the presence of hydrochloric acid with sodium nitrite. The diazo compound is allowed to flow into an alkaline solution, cooled to 10, of 33 parts of 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid in 400 parts of water, which contains an excess of sodium carbonate, with stirring.
The resulting dye can be deposited and filtered off by adding sodium chloride. When dried, it is a burgundy red substance that dissolves in a dilute sodium carbonate solution with red and in concentrated sulfuric acid with a blue color and dyes wool from an acid bath in red tones.
This dye can, advantageously without prior drying, be converted into the complex chromium compound. For this purpose, the dyestuff paste obtained according to the above information is stirred with 1000 parts of hot water and 10% sulfuric acid is added until it has a weak mineral acid reaction.
After adding an amount of chromium sulfate Cr2 (S0.1) containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 125 to 1300 in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours. The complex chromium compound is separated out by adding sodium chloride and filtered off after cooling.