DE928903C

DE928903C - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE928903C
Application number: DEG10886A
Authority: DE
Inventors: Achilles Dr Conzetti
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1952-02-05
Filing date: 1953-02-05
Publication date: 1955-06-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Die Erfindung betrifft die Herstellung von Monoazofarbstoffen, die sich zum Färben von natürlichen Proteinfasern und von synthetischen Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad eignen und dabei besonders auf Wolle sehr gleichmäßige, naßechte Färbungen ergeben.Process for Making Monoazo Dyes The invention relates to the manufacture of monoazo dyes, which are used to dye natural protein fibers and synthetic polyamide fibers from neutral to weakly acidic baths and result in very even, wetfast dyeings, especially on wool.

Es wurde gefunden, daß man wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte z-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6- oder -.4, 6-disulfonsäuren oder ihre O-Acylderivate mit in para-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Dibenzylaminobenzolverbindungen kuppelt und gegebenenfalls die Acyloxygruppe zur Hydroxylgruppe verseift. Derart entstehen Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel worin A einen unsubstituierten oder substituierten p-Phenylenrest, B gegebenenfalls substituierte Benzolreste und das eine X Wasserstoff, das andere eine Sulfonsäuregruppe bedeutet.It has been found that valuable monoazo dyes are obtained if diazotized z-amino-8-oxynaphthalene-3,6 or 4,6-disulfonic acids or their O-acyl derivatives are coupled with dibenzylaminobenzene compounds which couple in the para position to the amino group, and optionally the acyloxy group saponified to the hydroxyl group. This creates monoazo dyes of the general formula wherein A is an unsubstituted or substituted p-phenylene radical, B is optionally substituted benzene radicals and one X is hydrogen and the other is a sulfonic acid group.

Als Diazokomponenten können im erfindungsgemäßen Verfahren diazotierte r-Amino-8-oxynaphthalin -3, 6- oder -4, 6-disulfonsäuren verwendet werden. Vorteilhafter sind aber ihre O-Acylderivate, besonders die i-Amino-8-benzolsulfonyloxy- und i-Amino-8-toluolsulfonyloxy-3, 6- und -4, 6-disulfonsäuren, weil ihre Diazoverbindungen energischer kuppeln.Diazotized components can be used as diazo components in the process according to the invention r-amino-8-oxynaphthalene -3, 6- or -4, 6-disulfonic acids are used will. But their O-acyl derivatives, especially the i-amino-8-benzenesulfonyloxy- and i-amino-8-toluenesulfonyloxy-3, 6- and -4, 6-disulfonic acids because of their diazo compounds more energetic coupling.

Als Azokomponenten können im erfindungsgemäßen Verfahren alle kupplungsfähigen Dibenzylaniline, d. h. solche mit freier para-Stellung zur Aminogruppe Verwendung finden. Vorteilhaft werden solche Azokomponenten verwendet, deren Kupplungsfähigkeit nicht durch elektronenanziehende Substituenten in den Ringen A und B herabgesetzt ist. Neben dem unsubstituierten Dibenzylanilin kommen seine positivierende Substituenten, beispielsweise niedermolekulare Alkyl-, Alkoxy- und Acylaminogruppen oder Phenoxygruppen enthaltenden, kupplungsfähigen Derivate in Betracht. Im Benzolring A können sich diese Substituenten in ortho- oder vorzugsweise in nieta-Stellung zur Aminogruppe befinden oder die 2, 5-Stellungen besetzen. Besonders leicht, und zwar schon mit nicht acylierten erfindungsgemäßen Diazobindungen kuppelnde Azokomponenten stellen die 3-Alkoxy-i-dibenzylamino-benzolverbindungen dar, beispielsweise das 3-Methoxy- und das 3, 6-Dimethoxy- i - dibenzylaminobenzol. Besonders reine und lichtechte erfindungsgemäße Farbstoffe erhält man jedoch, wenn der Benzolring A unsubstituiert oder in den 2-, 3- oder 2, 5-Stellungen methylsubstituiert ist. Die Substitution in den Benzylresten ist von geringerem Einfluß auf den Farbton; neben vorzugsweise unsubstituierten Benzolringen können in o- und p-Stellung zur Methylenbrücke mit positivierenden Gruppen, wie Alkyl- und Alkoxygruppen, substituierte in Betracht kommen.Azo components that can be used in the process according to the invention are all couplable Dibenzylanilines; d. H. those with a free para position to the amino group are used Find. It is advantageous to use those azo components whose coupling ability not reduced by electron-withdrawing substituents in rings A and B. is. In addition to the unsubstituted dibenzylaniline, there are also positive substituents, for example low molecular weight alkyl, alkoxy and acylamino groups or phenoxy groups containing, couplable derivatives into consideration. In the benzene ring A, these substituents in the ortho or preferably in the nieta position to the amino group or occupy the 2, 5 positions. Particularly light, even with Azo components coupling non-acylated diazo bonds according to the invention the 3-alkoxy-i-dibenzylamino-benzene compounds, for example the 3-methoxy and the 3, 6-dimethoxy- i - dibenzylaminobenzene. Particularly pure and lightfast However, dyes according to the invention are obtained when the benzene ring A is unsubstituted or is methyl-substituted in the 2-, 3- or 2.5-positions. The substitution in the benzyl residues has less influence on the hue; besides preferably unsubstituted benzene rings can be in the o- and p-positions to the methylene bridge with Positive groups, such as alkyl and alkoxy groups, substituted into consideration come.

Eine besonders wertvolle Gruppe von erfindungsgemäßen Farbstoffen entspricht nach den obigen Ausführungen folgender Formel worin Y Wasserstoff oder die Methylgruppe und Z Wasserstoff, eine niedermolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet.According to the above statements, a particularly valuable group of dyes according to the invention corresponds to the following formula where Y is hydrogen or the methyl group and Z is hydrogen, a low molecular weight alkyl or alkoxy group.

Die Kupplung geschieht zweckmäßig in schwach kongosaurem Medium, wegen der Schwerlöslichkeit der Azokomponenten, vorzugsweise in bzw. in Gegenwart von organischen Lösungsvermittlern. Als solche können die mit Wasser mischbaren niedermolekularen Alkohole, Ketone, Fettsäuren und Fettsäureamide und gegebenenfalls auch Pyridinbasen in Betracht kommen.The coupling is expediently done in a weakly Congo acidic medium, because of the poor solubility of the azo components, preferably in or in the presence of organic solubilizers. As such, the water-miscible low molecular weight Alcohols, ketones, fatty acids and fatty acid amides and optionally also pyridine bases be considered.

Die Verseifung der gegebenenfalls vorhandenen Acyloxy- zur Hydroxylgruppe kann man beispielsweise in wäßriger Lösung mit verdünnten kaustischen Alkalien bei erhöhter Temperatur oder in 7o ,bis goo/oiger Schwefelsäure bei Zimmertemperatur vornehmen; im zweiten Falle verwandelt man die Farbstoffe nachträglich noch in die Alkalisalze.The saponification of any acyloxy to hydroxyl group can be used, for example, in aqueous solution with dilute caustic alkalis elevated temperature or in 7o to goo / o sulfuric acid at room temperature make; in the second case, the dyes are subsequently converted into the Alkali salts.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe stellen in Form ihrer Alkalisalze rote bis braune Pulver vor, die sich in Wasser mit gelbroter bis blauroter Farbe lösen. Sie sind durch gutes Ziehvermögen auf Wolle aus schwach saurem Bad ausgezeichnet und geben sehr gleichmäßige, reine Wollfärbungen von sehr guter Walk- und Seewasserechtheit; hervorzuheben ist ihre Eigenschaft, die Haarwurzeln und -spitzen der Wolle sehr gleichmäßig anzufärben. In vielen Fällen sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe auch sehr gut lichtecht.The dyes according to the invention are in the form of their alkali salts red to brown powder which in water turns yellow-red to blue-red in color to solve. They are distinguished by their good drawability on wool from a weakly acidic bath and give very even, pure wool dyeings with very good fulling and sea water fastness; their property, the hair roots and tips of the wool, should be emphasized to be colored evenly. In many cases the dyes of the invention are too very good lightfast.

Aus der Patentschrift 94 288 ist es bekannt, Monoazofarbstoffe dadurch herzustellen, daß man diazotierte i-Amino-8-oxynaphthalindisulfonsäuren mit Alkylaminonaphthalinen kuppelt. Im Vergleich damit zeigen die erfindungsgemäß unter Verwendung von Dibenzylanilinen als Azokomponente hergestellten Farbstoffe eine sehr viel bessere Licht-, Alkali-, Meerwasser- und saure Walkechtheit.From the patent specification 94 288 it is known to use monoazo dyes produce that diazotized i-amino-8-oxynaphthalenedisulfonic acids with alkylaminonaphthalenes clutch. In comparison with this, those according to the invention show using dibenzylanilines dyes produced as azo component have a much better light, alkali, Sea water and acid mill fastness.

Die folgenden.Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Teile sind, sofern nichts anderes vermerkt ist, als Gewichtsteile verstanden. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter. Beispiel i 47,3 Teile i-Amino-8-toluolsulfonyloxy-naphthalin-4, 6-disulfonsäurewerden in2oo Teilen heißem Wasser als Natriumsalz gelöst, die Lösung wird abgekühlt, bei 2o° mit 2o Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt und bei 6° mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 14 Teilen Wasser rasch diazotiert. Diese Diazoverbindung läßt man bei einer Temperatur von 28 bis 30° in eine Lösung v an 27,3 Teilen Dibenzylaminobenzol in 700 Teilen Äthanol einfließen. Durch Zutropfen von Natriumacetatlösung wird die Mischung bei schwach kongosaurer Reaktion gehalten. Nach einigen Stunden Rühren bei 28 bis 30° ist die Farbstoffbildung beendet. Man destilliert raun den Alkohol ab, neutralisiert mit Natriumcarbonat und setzt Ätznatron bis zu einer Konzentration von 4% zu. Nach istündigem Rühren bei 8o bis 85° ist die Verseifung der Toluolsulfonylöxy@ zur Hydroxylgruppe beendet. Man neutralisiert mit Salzsäure, salzt den gebildeten Farbstoff mit Kochsalz aus, filtriert ihn nach dem Erkalten ab und trocknet ihn.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, the parts are understood to be parts by weight. Parts by weight have the same relationship to parts by volume as kilograms are to liters. Example i 47.3 parts of i-amino-8-toluenesulfonyloxy-naphthalene-4,6-disulfonic acid are dissolved in 200 parts of hot water as the sodium salt, the solution is cooled, treated with 20 parts of concentrated hydrochloric acid at 20 ° and a solution at 6 ° rapidly diazotized by 6.9 parts of sodium nitrite in 14 parts of water. This diazo compound is allowed to flow into a solution v of 27.3 parts of dibenzylaminobenzene in 700 parts of ethanol at a temperature of 28 ° to 30 °. Sodium acetate solution is added dropwise to keep the mixture in a weakly Congo acidic reaction. After a few hours of stirring at 28 to 30 °, the dye formation is complete. The alcohol is distilled off, neutralized with sodium carbonate and caustic soda is added up to a concentration of 4%. After stirring for one hour at 80 to 85 °, the saponification of the toluenesulfonyl oxy @ to the hydroxyl group is complete. It is neutralized with hydrochloric acid, the dye formed is salted out with sodium chloride, filtered off after cooling and dried.

Der Farbstoff, ein dunkles Pulver, löst sich in Wasser mit roter Farbe und erzeugt aus schwach saurem Färbebad auf Wolle reine bläulichrote Färbungen von sehr guten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit.The dye, a dark powder, dissolves in water with a red color and produces pure bluish-red dyeings on wool from a weakly acidic dyebath from very good wet fastness properties and very good light fastness properties.

Einen Farbstoff von ganz ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man im obigen Beispiel statt des Dibenzylaminobenzols 30,1 Teile Di-(4'-methylbenzyl)-aminobenzol verwendet.A dye with very similar properties is obtained if in the example above, instead of dibenzylaminobenzene, 30.1 parts of di- (4'-methylbenzyl) aminobenzene are used used.

Beispiel e 31,9 Teile i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure werden als N atriumsalz in 4oo Teilen heißem Wasser gelöst, die Lösung wird abgekühlt, bei 30° werden 3o Teile konzentrierte Salzsäure zugegeben, bei o bis 2° wird mit der Lösung von 6,9 Teilen Natiumnitrit in 15 Teilen Wasser dianotiert und 2 Stunden bei o bis 2° nachgerührt. Die gelbe Suspension der Diazoverbindung gibt man zu einer 3o bis 32° warmen, heiß bereiteten Lösung von 33 Teilen 2, 5-Dimethoxy-i-dibenzylaminobenzol in 6oo Teilen Äthanol und rührt bei dieser Temperatur weiter. Durch Zutropfen einer wäßrigen N atriumacetatlösung wird die Reaktion immer schwach kongosauer gehalten, bis nach 16 Stunden die Diazoverbindung verschwunden ist. Man heizt auf, destilliert den Alkohl ab, neutralisiert durch Zugabe von Natriumcarbonat und salzt den Farbstoff aus. Nach dem Erkalten wird er abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein braunrotes Pulver vor, das sich in Wasser mit blaustichigroter Farbe löst. Aus neutralem bis schwachsaurem Färbebad wird Wolle in sehr gleichmäßigen .blauroten Tönen gefärbt. Die Wollfärbungen sind sehr gut naßecht und ziemlich gut lichtecht.Example e 31.9 parts of i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid dissolved as the sodium salt in 400 parts of hot water, the solution is cooled, at 30 ° 3o parts of concentrated hydrochloric acid are added, at 0 to 2 ° it is added the solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 15 parts of water and dianotized for 2 hours stirred at 0 to 2 °. The yellow suspension of the diazo compound is added to a 3o to 32 ° warm, hot prepared solution of 33 parts of 2, 5-dimethoxy-i-dibenzylaminobenzene in 600 parts of ethanol and stirring is continued at this temperature. By adding a aqueous sodium acetate solution, the reaction is always kept slightly acidic to the Congo, until the diazo compound has disappeared after 16 hours. You heat up, distill the alcohol, neutralized by adding sodium carbonate and salting the dye the end. After cooling, it is vacuumed and dried. He puts a brownish-red Powder that dissolves in water with a bluish red color. From neutral to In a weakly acidic dye bath, wool is dyed in very even, blue-red tones. The wool dyeings are very good wetfast and fairly good lightfast.

Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man an Stelle der i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure 47,3 Teile i -Amino-8-toluolsulfonyloxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure verwendet und nach beendeter Kupplung die Toluolsulfonyloxy- zur Hydroxylgruppe verseift, wie dies im Beispiel i ausführlich beschrieben ist. Beispiel 3 47,3 Teile i-Amino-8-toluolsulfonyloxy-naphthalin-3, 6-disulfonsäure werden, wie im Beispiel i für die isomere Verbindung angeben, dianotiert. Die Diazoverbindung läßt manbei 28 bis 3o'0' in eine Lösung fließen, die man durch Auflösung von 28,7 Teilen 3-Methyl-i-dibenzylamino-benzol in 25o Teilen heißem Äthanol erhalten hat. Dann wird mit 57 Volumteilen einer 4oo/oigen N atriumacetatlösung schwach kongosauer gestellt und bei 28 bis 31'c weitergerührt, bis die Diazoverbindung verschwunden ist, was nach einigen Stunden der Fall ist. Nach dem Abdestillieren des Äthylalkohols wird die Farbstofflösung mit Natriumcarbonat neutralisiert und mit so viel Ätznatron versetzt, daß eine 4o/oige Natronlauge entsteht. Nach istündigem Rühren bei 8o bis 85° ist die Verseifung der Toluolsulfonyloxyzur Hydroxylgruppe beendet. -Man neutralisiert mit Salzsäure, salzt aus, kühlt ab, filtriert den als rotes Kristallpulver ausgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn.The same dye is obtained if, instead of the i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid 47.3 parts of i-amino-8-toluenesulfonyloxynaphthalene-3,6-disulfonic acid used and after the coupling the toluenesulfonyloxy to the hydroxyl group saponified, as described in detail in example i. Example 3 47.3 parts i-Amino-8-toluenesulfonyloxy-naphthalene-3, 6-disulfonic acid, as in the example indicate i for the isomeric compound, dianotated. The diazo compound is left at 28 to 3o'0 'flow into a solution, which is obtained by dissolving 28.7 parts of 3-methyl-i-dibenzylamino-benzene in 25o parts of hot ethanol. Then with 57 parts by volume of a 400 / oigen N atrium acetate solution made weakly Congo acidic and stirred further at 28 to 31 ° C, until the diazo compound has disappeared, which is the case after a few hours. After the ethyl alcohol has been distilled off, the dye solution is mixed with sodium carbonate neutralized and mixed with enough caustic soda that a 40% sodium hydroxide solution is produced. After stirring for 1 hour at 80 to 85 °, the saponification of toluenesulfonyloxy is reached Hydroxyl group terminated. - Neutralize with hydrochloric acid, salt out, cool, filter the dye precipitated as red crystal powder and dries it.

Er stellt getrocknet ein rotes Pulver vor, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. `'olle wird aus neutralem bis schwach saurem Bad in sehr klaren, gleichmäßigen Rottönen gefärbt. Die Wollfärbungen sind ausgezeichnet naßecht und sehr gut lichtecht.When dried, it represents a red powder that dissolves in water red paint dissolves. `` 'olle is made from a neutral to weakly acidic bath in very clear, evenly colored red tones. The wool dyeings are excellent wetfast and very good lightfast.

Beispiel 4 141,9 Teile i-Amino-8-toluolsulfonyloxy-naphthalin-3, 6-disulfonsäure werden wie angegeben dianotiert, und die Diazosuspension wird bei 3o bis 32° in eine heiß hergestellte Lösung von 81,9 Teilen Dibenzylanilin in 75o Teilen Äthanol einfließen gelassen. Dann versetzt man mit 171 Volumteilen einer 4oo/oigen Natriumacetatlösung und rührt bei schwach kongosaurer Reaktion 8 bis io Stunden bei 30° bis zum Verschwinden der Diazoverbindung. Dann wird aufgeheizt, der Alkohol abdestilliert und die Toluolsulfonyloxy- zur Hydroxylgruppe verseift, wie dies in den Beispielen i und 3 ausführlich beschrieben ist.Example 4 141.9 parts of i-amino-8-toluenesulfonyloxy-naphthalene-3,6-disulfonic acid are dianotized as indicated, and the diazo suspension is at 3o to 32 ° in a hot solution of 81.9 parts of dibenzylaniline in 750 parts of ethanol let in. 171 parts by volume of a 400% sodium acetate solution are then added and with a weak Congo acid reaction, stir for 8 to 10 hours at 30 ° until it disappears the diazo compound. Then it is heated, the alcohol is distilled off and the toluene sulfonyloxy saponified to the hydroxyl group, as described in detail in Examples i and 3 is.

Der Farbstoff stellt ein hellrotes Pulver vor, das sich in Wasser mit roter Farbe gut löst. Wolle wird aus neutralem bis schwach saurem Färbebad in sehr klaren, gleichmäßigen Rottönen gefärbt. Die Wollfärbungen sind sehr gut naß- und lichtecht. Beispiel s 141,9 Teile i-Amino-8-toluolsulfonyloxy-naphthalin-3, 6-disulfonsäure werden wie beschrieben dianotiert; die Diazoverbindung läßt man bei 3o bis 32° in eine Lösung von 113,7 Teilen 2-(2'-Methyl-phenoxy)-i-dibenzylamino-benzol in 145o Teilen Äthanol einfließen. Nach istündigem Rühren wird durch Zutropfen von 4oo/oiger Natriumacetatlösung für eine dauernd nur sehr schwach kongosaure Reaktion gesorgt und bei 30" noch 8 bis io Stunden weitergerührt, .bis die Diazoverbindung verschwunden ist. Dann wird aufgeheizt und das Äthanol abdestilliert. Die Verseifung der Toluolsulfonyloxy- zür Hydroxylgruppe geschieht nach Neutralisation mit Natriumcarbonat durch Zugabe von so viel Ätznatron, daß eine 4o/oige Natronlauge entsteht. Nach istündigem Rühren bei 8o bis 85' ist die Verseifung beendet. Man neutralisiert die heiße Farbstofflösung durch Zutropfen von Salzsäure, salzt den Farbstoff aus, filtriert ihn nach dem Erkalten ab und trocknet ihn. Er stellt getrocknet ein hellrotes Pulver dar und färbt Wolle aus neutralem bis schwachsaurem Färbebad in sehr klaren, gelblichen, sehr gleichmäßigen Rottönen. Die Wollfärbungen sind sehr gut naß- und lichtecht.The dye represents a light red powder that dissolves well in water with a red color. Wool is dyed from a neutral to slightly acidic dye bath in very clear, even red tones. The wool dyeings are very good wet and lightfast. Example s 141.9 parts of i-amino-8-toluenesulfonyloxy-naphthalene-3, 6-disulfonic acid are dianotized as described; the diazo compound is allowed to flow into a solution of 113.7 parts of 2- (2'-methylphenoxy) -i-dibenzylamino-benzene in 1450 parts of ethanol at 30 ° to 32 °. After stirring for one hour, 400% sodium acetate solution is added dropwise to ensure a permanent, only very weakly Congo acidic reaction, and stirring is continued at 30 " for 8 to 10 hours until the diazo compound has disappeared. Then the mixture is heated and the ethanol is distilled off. The saponification of the toluenesulfonyloxy For the hydroxyl group, after neutralization with sodium carbonate, by adding so much caustic soda that a 40% sodium hydroxide solution is formed. After stirring for one hour at 80 to 85 °, the saponification is complete. The hot dye solution is neutralized by adding hydrochloric acid dropwise, and the dye is salted out After cooling, it filters it off and dries it. When dried it is a light red powder and dyes wool from a neutral to weakly acid dye bath in very clear, yellowish, very even red tones. The wool dyes are very good moisture and lightfast.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle des 2 - (2'- Methyl -phenoxy) - i - dibenzylamino-benzols io9,5 Teile 2-Phenoxy-i-dibenzylamino-benzol, so erhält man einen Farbstoff von sehr ähnlichen Eigenschaften.If one uses in the above example instead of the 2 - (2'-methyl-phenoxy) - i - dibenzylamino-benzene io9.5 parts of 2-phenoxy-i-dibenzylamino-benzene is obtained in this way you get a dye of very similar properties.

Die in diesem Beispiel zur Anwendung gelangenden Phenoxy-dibenzylaminobenzolverbindungen erhält man aus den entsprechenden primären Aminoverbindungen durch Erhitzen mit überschüssigem Benzylchlorid bei Gegenwart von Jod als Katalysator. Die in der folgenden Tabelle aufgeführten weiteren Farbstoffe erhält man nach der in den Beispielen i bis 5 beschriebenen Herstellungsmethode: Farbton der Wollfärbung Diazokomponente Azokomponente des gegebenenfalls verseiften Farbstoffes i-Amino-8-toluolsulfonyloxy- 2, 5-Dimethyl-i-dibenzylamino-benzol Hellrot naphthalin-3, 6-disulfonsäure i Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfon- 3-Methoxy-i-dibenzylamino-benzol Blaurot säure i-Amino-8-toluolsulfonyloxy- i-Di-(4'-methoxy-benzyl)-aminobenzol Hellrot naphthalin-3; 6-disulfonsäure desgl. i-Di-(4'-methyl-benzyl)-aminobenzol Hellrot The phenoxydibenzylaminobenzene compounds used in this example are obtained from the corresponding primary amino compounds by heating with excess benzyl chloride in the presence of iodine as a catalyst. The other dyes listed in the table below are obtained by the production method described in Examples i to 5: Hue of the wool dye Diazo component Azo component of the optionally saponified dye i-Amino-8-toluenesulfonyloxy-2, 5-Dimethyl-i-dibenzylamino-benzene light red naphthalene-3,6-disulfonic acid i Amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfone-3-methoxy-i-dibenzylamino-benzene blue-red acid i-Amino-8-toluenesulfonyloxy-i-di- (4'-methoxy-benzyl) -aminobenzene light red naphthalene-3; 6-disulfonic acid i-Di- (4'-methyl-benzyl) -aminobenzene light red

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of monoazo dyes, characterized in that diazotized i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6- or -q., 6-disulfonic acids or their O-acyl derivatives are combined with dibenzylaminobenzene compounds which couple in the para position to the amino group, their Phenyl radicals can be substituted by positive groups, whereupon the acyloxy group is optionally saponified to form the hydroxyl group, so that dyes of the general formula arise in which A is an unsubstituted or substituted para-phenylene radical, B optionally substituted benzene radicals and one X is hydrogen, the other is the sulfonic acid group.

2. The method according to claim i, characterized in that that one diazotized i-amino-8-aryl-sulfonyloxy-naphthalene-3 as diazo components, 6-disulfonic acids used.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that that the azo component is dibenzylaniline or its p-position to the amino group coupling alkyl homologues are used. q .. Method according to claim i and 2, characterized characterized in that 2-phenoxydibenzylaniline is used as the azo component.