Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu neuen, wertvollen Monoazofarbstoffen gelangt, wenn man diazotierte I-Ialogen-2-amino-l-oxybenzol- sulfonsäuren mit 4-Alkyl-1-oxybenzolen ver einigt, deren Alkylgruppen 3 bis 6 Kohlen stoffatome aufweisen.
Die Halögen-2-amino-l-oxybenzol-sulfGn- säuren können z. B. Brom- oder insbesondere Chlor-amino-oxybenzol-sulfonsäuren sein. Als ChlorA2-amino-l-oxybenzol-sulfonsäure kann z. B. 6-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säure, 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-5-sulfon- säure, 3,6-Diehlor-2-amino-l-oxybenzol-4-sul- fonsäure oder 4-Chlor-2-amino=1-oxybenzol-6- sulfonsäure verwendet werden.
Die Alkylreste der als Ausgangsstoffe dienenden 4-Alkyl-l-oxybenzole enthalten 3 bis 6 Kohlenstoffatome; diese können gerad linig oder verzweigt sein. Der Begriff Alkyl- rest umfasst hier auch Cycloalkylreste. Beson ders wertvolle Farbstoffe erhält man mit 4- Amyl-l-oxybenzolen. Es können beispielsweise folgende 4-Alkyl-l-oxybenzole in Betracht kommen
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Die Diazotierimg der Halogen-2-amino-l-oxy-
benzol-sulfonsäiiren kann in üblicher, an sich bekannter Weise erfolgen, z. B. indem man zu einer frisch hergestellten, schwach salzsauren Suspension der I-Ialogen-2-amino-l-oxybenzol- sulfonsäure die erforderliche Menge Natrium nitrit hinzufügt.
Die Kupplung der,diazotierten Halogen-2- amino-l@:oxybenzol-sulfonsäuren kann in alka lischem zum Beispiel alkalicarbonat- bis alliali- hydroxydalkalisehem Medium vorgenommen werden, gegebenenfalls unter Zusatz neutraler oder basischer Lösungsmittel, wie z. B. Alko hol oder Pyridin, oder anderer die Kupplung fördernder Mittel.
Die neuen, in der oben angegebenen Weise erhältlichen Monoazofarbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel
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in welcher R einen aromatischen Rest der Benzolreihe, indem die -ON-Gruppe in o-Stel lung zur Azogruppe steht und X eine Alliyl- gruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen be deutet.
Diese neuen Produkte können zum Färben und Bedrucken von verschiedenen Materia lien, hauptsächlich aber solchen tierischen Ursprunges wie Wolle, Seide und Leder ver wendet werden. Besonders wertvolle Erzeug nisse erhält man, wenn man die nach vorlie gendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe mit metallabgebenden Mitteln behandelt. Diese Behandlung kann in an sich bekannter Weise in Substanz, im Färbebad oder auf der Faser vorgenommen werden. So kann,die Metallisie- rung in Substanz, z.
B. mit chromabgebenden ,Mitteln in neutralem oder alkalischem Me dium, in An- oder Abwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. aromatischer o-Oxycarbonsäu- ren, Neutralsalzen oder Basen, organischer Lösungsmittel oder weiterer die Komplexbil dung fördernder Zusätze offen oder unter Druck stattfinden. Die Metallisierung im Färbebad oder auf der Faser kann ebenfalls in bekannter Weise z. B. unter Zusatz neutra ler Chromate sowie Ammoniumsalzen vorge nommen werden.
Gemäss dem obigen Verfahren erhält man unter anderem Farbstoffe, die Wolle nach den üblichen Chromierungsverfahren in sehr echten, insbesondere lichtechten Tönen färben.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist. ein Verfahren zur Herstellung eines Monoazo- farbstoffes. Das Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man diazotierte 4-Chlor-2- amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäure mit 4-Ter- tiäramyl-l-oxybenzol vereinigt.
Der neue Farbstoff löst sich in heisser ver dünnter Natriumcarbonatlösung mit braun roter und in konz. Schwefelsäure mit gelbroter Farbe und färbt Wolle aus saurem Bade in gelbbraunen Tönen, die durch Nachchromie- ren in ein Violettbraum von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften übergehen.
Der Farb stoff eignet sich auch vorzüglich zum Färben nach dem Einbadchromierverfahren. Beispiel: 22,4 Teile 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-6- stilfonsäure werden in 60 Teilen Wasser auf geschlämmt und nach Zugabe von 5 Teilen 30 o/oiger Salzsäure unter Aussenkühlung mit 25 Voliamteilen 4n-Natriumnitritlösung bei 10 bis 150 diazotiert. Die Diazolösung wird mit Natriumcarbonat neutralisiert und zu einer auf 120 abgekühlten Lösung bzw.
Sus pension von 17,5 Teilen 4-Tertiäramyl-l-oxy- benzol der Formel
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in 100 Teilen Wasser, 1.2 Teilen 30 o/oiger Natriumhydroxydlösung und 9 Teilen wasser freiem Natriumcarbonat gegeben.
Nachdem man 10 Stunden bei 12 bis 150 gerührt hat, ,ersetzt man das Kupplungsgemisch mit 15 Volumteilen 2n-ratriumhy droxydlösung und rührt weiter bei derselben Temperatur bis zum Verschwinden der Diazoreaktion. Der ab geschiedene Farbstoff wird hierauf abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewa schen und getrocknet.
Process for the preparation of a monoazo dye. It has been found that new, valuable monoazo dyes are obtained if diazotized I-halogen-2-amino-1-oxybenzenesulfonic acids are combined with 4-alkyl-1-oxybenzenes whose alkyl groups have 3 to 6 carbon atoms.
The halogen-2-amino-1-oxybenzene-sulfGn acids can, for. B. bromine or, in particular, chloro-amino-oxybenzene-sulfonic acids. As ChlorA2-amino-1-oxybenzenesulfonic acid, for. B. 6-chloro-2-amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid, 4-chloro-2-amino-l-oxybenzene-5-sulfonic acid, 3,6-diehlor-2-amino-l- oxybenzene-4-sulphonic acid or 4-chloro-2-amino = 1-oxybenzene-6-sulphonic acid can be used.
The alkyl radicals of the 4-alkyl-1-oxybenzenes used as starting materials contain 3 to 6 carbon atoms; these can be straight or branched. The term alkyl radical here also includes cycloalkyl radicals. Particularly valuable dyes are obtained with 4-amyl-l-oxybenzenes. For example, the following 4-alkyl-1-oxybenzenes can be considered
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The diazotization of the halogen-2-amino-l-oxy-
Benzene sulfonic acids can be carried out in a customary manner known per se, e.g. B. by adding the required amount of sodium nitrite to a freshly prepared, weakly hydrochloric acid suspension of the I-halogen-2-amino-1-oxybenzenesulfonic acid.
The coupling of the, diazotized halogen-2-amino-l @: oxybenzene-sulfonic acids can be carried out in alkali, for example alkali carbonate to alliali hydroxydalkalisehem medium, optionally with the addition of neutral or basic solvents such as. B. Alko hol or pyridine, or other agents promoting the coupling.
The new monoazo dyes obtainable in the manner indicated above correspond to the general formula
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in which R is an aromatic radical of the benzene series in that the -ON group is in o-position to the azo group and X is an alliyl group with 3 to 6 carbon atoms.
These new products can be used for dyeing and printing various materials, but mainly those of animal origin such as wool, silk and leather. Particularly valuable products are obtained when the dyes obtainable by the present process are treated with metal donors. This treatment can be carried out in a manner known per se in substance, in the dye bath or on the fiber. Thus, the metallization in substance, z.
B. with chromium-releasing agents in neutral or alkaline Me medium, in the presence or absence of suitable additives such. B. aromatic o-oxycarboxylic acids, neutral salts or bases, organic solvents or other additives promoting complex formation can take place openly or under pressure. The metallization in the dye bath or on the fiber can also be carried out in a known manner, for. B. with the addition of neutral chromates and ammonium salts are made.
According to the above process, one obtains, inter alia, dyes which dye wool in very genuine, in particular lightfast, shades using the usual chromating processes.
The subject of the present patent is. a process for the preparation of a monoazo dye. The process is characterized in that diazotized 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-6-sulfonic acid is combined with 4-tertiaryamyl-1-oxybenzene.
The new dye dissolves in hot dilute sodium carbonate solution with brown red and in conc. Sulfuric acid with a yellow-red color and dyes wool from an acid bath in yellow-brown tones, which, when chromium-plating, turn into a violet-brown with excellent fastness properties.
The dye is also ideal for dyeing using the single-bath chrome plating process. Example: 22.4 parts of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-6-stilfonic acid are suspended in 60 parts of water and, after addition of 5 parts of 30% hydrochloric acid, with external cooling, with 25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution at 10 to 150 diazotized. The diazo solution is neutralized with sodium carbonate and added to a solution cooled to 120 or
Sus pension of 17.5 parts of 4-tertiary amyl-l-oxybenzene of the formula
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in 100 parts of water, 1.2 parts of 30% sodium hydroxide solution and 9 parts of anhydrous sodium carbonate.
After stirring for 10 hours at 12 to 150, the coupling mixture is replaced with 15 parts by volume of 2N-ratriumhy droxydlösung and stirring is continued at the same temperature until the diazo reaction disappears. The separated dye is then filtered off, washed with dilute sodium chloride solution and dried.