CH215141A - Verfahren zur Herstellung von 4-Phenyl-pentamethylenoxyd-4-carbonsäurenitril. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     4-Phenyl-pentamethylenogyd-4-carbonsäurenitril.       Im Schweizer Patent Nr. 206719 ist ein  Verfahren zur Darstellung von     Piperidinderi-          vaten    angegeben, nach welchem     Arylaceto-          nitrile    mit     Di--(ss-halogenalkyl)-aminen    unter  Benutzung alkalischer Kondensationsmittel  in     4-Aryl-piperidin-4-carbonsäurenitrileüber-          geführt    werden.  



  Es wurde nun gefunden, dass man aus       Arylacetonitrilen    mit     .ss,ss'-Dihalogendialkyl-          ä.thern    unter Benutzung alkalischer Konden  sationsmittel entsprechend die bisher noch  unbekannten     4-Aryl-pentamethylenoxyd    - 4     -          carbonsäurenitrile    erhält.

   Gegenstand des  vorliegenden Patentes     ist    ein Verfahren zur  Herstellung von 4 -     Phenyl    -     pentamethylen-          oxyd-4-carbonsäurenitril,    das dadurch ge  kennzeichnet ist, dass, man     Benzylcyanid    mit       l.ss'-Dihalogenäthyläthern        unter    Benutzung       eitles    alkalischen Kondensationsmittels um  setzt. Als alkalische Kondensationsmittel  kommen besonders     Natriumamid    und Na  triumphenyl in Betracht.

   Das 4-Phenylpenta-         m.ethylenoxyd    - 4 -     carbonsäurenitril    bildet       tafelförmige    Kristalle, siedet bei 147 bis  148   C / 5 mm und     ist        ein.        wertvolles    Zwi  schenprodukt für die Herstellung von Heil  mitteln.  



  <I>Beispiel:</I>  Zu einem     Gemisch    von<B>117</B> Gewichts  teilen     Benzylcyanid,    143 Gewichtsteilen       ss,ss'-Dichlordiäthyläther    und 500 Gewichts  teilen     Toluol    werden unter Rühren und pas  sender Kühlung insgesamt 84     Gewichtsteile     pulverisiertes     Natriumamid    in     Portionen    von       etwas        '/io    der     Gesamtmenge    so, eingetragen,  dass sich die Temperatur zwischen 40-50'  hält.

   Darauf     wird    das Gemisch langsam bis  zum Sieden erhitzt     und    so lange unter Rück  fluss gekocht, bis kein Ammoniak mehr ent  weicht     -(1    bis 2 Stunden). Nach dem Er  kalten wird die     Toluollzösung    mit Wasser  ausgeschüttelt, zur Lösung des ausgeschiede  nen     Natriumchlorids    abgetrennt und unter  vermindertem     Druckdestilliert.    Das 4-Phenyl-           pentamethylenoxy        d-4-.carbonsäurenitril        gellt     bei 2 mm von     125-140'    C über.

   Nochmals  destilliert siedet es bei 3 mm um<B>133</B>   C,  bei 5 mm um     147-148'    C als farblose Flüs  sigkeit über, die beim Stehen bei Zimmer  temperatur bald vollkommen in tafelförmi  gen Kristallen erstarrt.     Ausbeute    etwa     50'0     der Theorie. Es lässt sich aus Methylalko  hol oder     Petroläther        umkristallisieren    und  schmilzt bei 49-50' C.

   Das so     erliältliehe          Nitril    kann     wie    folgt weiter     umgesetzt     werden  Durch     zweistündiges    Erhitzen des     Nitrils     mit     66%iger        Schwefelsäure    auf dem Was  serbad und Ausfällen mit Wasser wird das       4-Phenylpenta.methylenoxyd    - 4 -     carbonsäure-          amid    erhalten. Farblose Kristalle aus     3le-          thylalkohol.    F =     216-218      C.  



  Durch     sechsstündiäes    Erhitzen mit     metlivl    .       #t    auf     190-20(l    "     l-isst     alkoholischer     Kalilau--          sch    die V     erseifun-    zur     4-Plienyl-pentametliy-          lenoxyd-4-carbonsäure    durchführen, die aus  stark wasserhaltigem Methylalkohol in     farb.     losen Blättchen kristallisiert und bei 128 bis  <B>130'</B> C schmilzt. Das Chlorid bildet sich  aus der Säure mit     Tbionylchlorid,    es siedet  bei 3 mm um 140   C und zeigt einen F. von    53-54   C.

   Der     ss-Diäthylaminoäthylester     wird in Form des Hydrochlorids aus Alko  hol kristallisiert, als farbloses Kristallpulver  von F.<B>181</B> "     gewonnen:    die freie Base ist       1111b.     



       4-PIienj#l-pentriinctliylenoxyd    - 4 -     carbon-          säure    wird durch     konzentrierte        Halobenwas-          serstoffsäure    bei     erhöhter    Temperatur unter       Aufspaltung    des     Oxydringes    in     halogenierts     Säuren, die nur als     ()1e    erhalten wurden,  übergeführt. Diese lassen sich unter geeig  neten     Bedingungen    mit Ammoniak oder pri  mären Aminen zu     4-Phenyl-piperidin-4-c.ar-          bonsäure    umsetzen.

Claims (1)

1. EMI0002.0053 PATENTANSPRUCII Verfahren zur Herstellung von 4-Phenyl- pentamethylenoxyd -4- carbonsäurenitril, da durch gekennzeichnet. dass man Benzylcyanid mit- ss./3'-Dili < ilogenäthylätliern unter Benut zung eines alkalischen Kondensationsmittels umsetzt. Die neue Verl üdtin- bildet tafelförmige Kristalle und siedet bei 147-148' C/5 min.