DE60077C - Verfahren zur Darstellung von p-Oxy-m-nitrobenzaldehyd und von p-Mefhoxy-mnitrobenzaldehyd aus p-Chlorbenzaldehyd - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von p-Oxy-m-nitrobenzaldehyd und von p-Mefhoxy-mnitrobenzaldehyd aus p-ChlorbenzaldehydInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
aus p-Chiorbenzaldehyd.
Unterwirft man den p-Chlorbenzaldehyd der Einwirkung starker Salpetersäure, so erfolgt
der Eintritt der Nitrogruppe ausschliefslich in Orthosteilung zum Chloratom.
Die Neuheit bei der Anwendung des bekannten Nitrirungsprocesses auf den vorliegenden
Fall liegt in dem Umstände, dafs sich hier nicht, wie dies bei Nitrirung von
Benzaldehyd (Rudolph, Ber., Bd. 13, S. 310), m-Chlorbenzaldehyd und m-Brombenzaldehyd
(H. Müller, Patent No. 33064, s. Fried-1 ander, Theerfarbenfabrikation, S. 147, Fufsnote)
der Fall ist, ein Gemisch isomerer Nitroderivate bildet, sondern nur p-Chlor-m-nitrobenzaldehyd,
und zwar in theoretischer Ausbeute.
Der p-Chlor-m-nitrobenzaldebyd geht bei
Einwirkung von ätzenden, kohlensauren oder essigsauren Alkalien in den von Mazzara
(Gazz.chim., 1877,Bd-VII1S. 285; J. B. f. 1877,
S. 617) entdeckten p-Oxy-m-nitrobenzaldehyd über, welcher zur Darstellung von Farbstoffen
und Parfüms geeignet ist, bisher aber technisch nicht dargestellt werden konnte.
Darstellung des p-Oxy-m-nitrobenzaldehyds.
ι kg ρ-Chlorbenzaldehyd wird in 6 kg
concentrirter Schwefelsäure gelöst und allmälig unter Kühlung mit 629 g Salpetersäure von
78 pCt. versetzt, so dafs die Temperatur während des Einlaufens der Säure nicht über
250C. steigt. Schliefslich erwärmt man im
Wasserbade auf 80 bis 900 und erhält Y4 Stunde
lang auf dieser Temperatur. Die abgekühlte Mischung wird alsdann in 18 1 Eiswasser eingetragen
und der krystallisirte p-Chlor-m-nitrobenzaldehyd nach mehrstündigem Stehen abfiltrirt
und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 1,3 kg.
Das so erhaltene Nitroproduct wird mit der doppelten Gewichtsmenge Kaliumacetat fein zerrieben
und im Oelbade bis auf etwa 1 5 o° erhitzt. Sobald die Schmelze sich verflüssigt, nimmt
man sie aus dem Oelbade. Die Reaction vollendet sich dann ohne äufsere Wärmezufuhr.
Die erkaltete Schmelze wird in heifsem Wasser gelöst und mit Salzsäure angesäuert, wobei
der p-Oxy-m-nitrobenzaldehyd ausfällt. Zur Reinigung desselben kann die in kaltem
Wasser sehr schwer lösliche Natriumverbindung dienen, für welche die Analyse die Zusammensetzung
C6 H3 (O Na) ■ NO2 CHO ergab.
In gleicher Weise gelingt die Ueberführung des p-Chlor-m-nitrobenzaldehyds in p-Oxym-nitrobenzaldehyd
durch Erhitzen mit wässeriger Sodalösung auf 140 bis 1500 unter
Druck oder durch Kochen mit der berechneten Menge Aetzalkali.
Durch Methyliren des so gewonnenen p-Oxy-m-nitrobenzaldehyds nach bekannten
Methoden erhält man den von Einhorn und Grabfield (Ann. Chem., Bd. 243, S. 370) beschriebenen
p-Methoxy-m-nitrobenzaldehyd vom Schmelzpunkt 850. Der nämliche Körper
la'fst sich aber auch direct aus p-Chlor-m-nitrobenzaldehyd durch Einwirkung von Natriummethylat
darstellen. Statt des reinen Alkalimethylats kann man auch eine metbylalkoho-
lische Lösung von Aetzkali oder Aetznatron anwenden.
Beispiel: io Gewichtstheile p-Chlor-m-nitrobenzaldehyd
werden in Methylalkohol gelöst und mit einer Lösung von 3 Gewichtstheilen Aetzalkali in 15 bis 20 Gewichtstheilen Methylalkohol
im Wasserbade gekocht. Nachdem die Abscheidung des Chlorkaliums vollendet und neutrale Reaction eingetreten ist, wird der
überschüssige Methylalkohol abdestillirt und der Rückstand mit Wasser versetzt. Derselbe
erstarrt dann bald zu einem Brei von Krystallnadeln, welche durch Ueberführen in die
leichtlösliche Natriumbisulfitverbindung, Filtriren und Abscheiden mittelst verdünnter Schwefelsäure
in ganz reinem Zustande erhalten werden. Der p-Methoxy-m-nitrobenzaldehyd
krystallisirt aus Chloroform auf Zusatz von Ligroin in concentrisch gruppirten weifsen
Nadeln vom Schmelzpunkt 85°. Die Substanz soll zur Darstellung von Farbstoffen und Parfüms
dienen.
Claims (2)
1. Darstellung von p-Oxy-m-nitrobenzaldehyd
(Schmelzpunkt 142 °) aus ρ - Chlorbenzaldehyd durch Nitrirung und Behandlung
des entstandenen p-Chlor-m-nitrobenzaldehyds (Schmelzpunkt 620) mit essigsauren,
kohlensauren oder ätzenden Alkalien in Substanz oder wässeriger Lösung.
2. Darstellung von p-Methoxy-m-nitrobenzaldehyd (Schmelzpunkt 85°) aus p-Chlorbenzaldehyd
durch Nitrirung und Behandlung des entstandenen p-Chlor-m-nitrobenzaldehyds
(Schmelzpunkt 62 °) mit Natriummethylat oder mit Aetzkali oder Aetznatron in methylalkoholischer Lösung.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60077C true DE60077C (de) |
Family
ID=334241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT60077D Expired - Lifetime DE60077C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-Oxy-m-nitrobenzaldehyd und von p-Mefhoxy-mnitrobenzaldehyd aus p-Chlorbenzaldehyd |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE60077C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3071620A (en) * | 1953-08-27 | 1963-01-01 | Bayer Ag | Manufacture of aromatic hydroxyaldehydes |
-
0
- DE DENDAT60077D patent/DE60077C/de not_active Expired - Lifetime
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