Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 208540. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Tris- azofarbstoff hergestellt werden kann, wenn man tetrazotiertes 4,4'-Diaminodiphenyl einer seits mit 1-Oxybenzol-2-karbonsäure und an derseits mit 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6- sulfosäure kuppelt,
den so erhaltenen Dis- azoaminofarbstoff diazotiert und mit 8-Oxy- chinolin kuppelt.
Der neue Trisazofarbstoff stellt ein grau schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit braunoliver, in 10o/oiger Sodalösung und in 10o/loiger Natronlauge mit brauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarz violetter Farbe löst. Er färbt Baumwolle in schwarzbraunen Tönen an, die beim Nach kupfern gut wasch- und lichtecht werden.
Bei der Durchführung des vorliegenden Verfahrens kann beispielsweise das in übli cher Weise tetrazotierte 4,4'-Diaminodiphenyl zuerst in alkalischem Medium einerseits mit 1-Oxybenzol-2-karbonsäure und hierauf in schwach saurem Medium mit 1-Amino-2- methoxynaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt werden.
Die Diazotierung des erhaltenen Disazo- aminofarbstoffes wird vorzugsweise indirekt, d. h. beispielsweise durch Ansäuern einer mit Nitrit versetzten schwach alkalischen Lösung des Farbstoffes, vorgenommen und die Kupplung der so erhaltenen Diazoverbin- dung mit 8-Oxychinolin erfolgt in bekannter Weise in schwach alkalischem, beispielsweise natriumkarbonatalkalischem Medium.
<I>Beispiel:</I> Man tetrazotiert 18,2 Teile 4,4'-Diamino- diphenyl auf übliche Weise und kuppelt die Tetrazoverbindung bei 6-10 in natrium- karbonatalkalischer Lösung mit 13,8 Teilen 1-Oxybenzol-2-karbonsäure. Nachdem die Tetrazoverbindung verschwunden ist, gibt man eine mit Natriumkarbonat neutralisierte Lösung von 26 Teilen 1-Amino-2-methoxy- naphthalin-6-sulfosäure hinzu und säuert die Reaktionsmasse mit 50o/oiger Essigsäure an.
Man kuppelt vorerst 6 Stunden unterhalb 200 und beendet die Reaktion durch 12- stündiges Rühren bei 25-300. Der Disazo- farbstoff wird ohne Beigabe von Salz ab filtriert und mit Wasser gewaschen.
Man löst hierauf den Disazofarbstoff in 800 Teilen Wasser und 10,6 Teilen wasser freiem Natriumkarbonat bei 70-80', setzt 6,9 Teile Natriumnitrit, in 25 Teilen Wasser gelöst, hinzu und säuert bei 5 0 mittels einer <B>1</B> Mischung von 50 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 30 Teilen Wasser an. Die Diazotierung dauert etwa 16 Stunden. Hier auf kuppelt man bei 10-15 0 mit 16 Teilen 8-Oxychinolin in natriumkarbonatalkalischer Lösung. Nach Beendigung der Kupplung er wärmt man auf<B>600</B> und scheidet den Farb stoff durch Beigabe von Kochsalz ab.
Additional patent to main patent no. 208540. Process for the production of a trisazo dye. It has been found that a valuable tris azo dye can be produced if tetrazotized 4,4'-diaminodiphenyl is coupled on the one hand with 1-oxybenzene-2-carboxylic acid and on the other hand with 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid,
the disazoamino dye thus obtained is diazotized and coupled with 8-oxyquinoline.
The new trisazo dye is a gray-black powder that dissolves in water with brown-olive, in 10% soda solution and in 10% sodium hydroxide solution with brown and in concentrated sulfuric acid with black-violet color. It stains cotton in black-brown tones, which are washable and lightfast when copper is applied.
When carrying out the present process, for example, the 4,4'-diaminodiphenyl tetrazotized in the usual way can first be mixed in an alkaline medium with 1-oxybenzene-2-carboxylic acid and then in a weakly acidic medium with 1-amino-2-methoxynaphthalene-6- sulfonic acid are coupled.
The diazotization of the disazo-amino dye obtained is preferably indirect, d. H. for example by acidifying a weakly alkaline solution of the dye to which nitrite has been added, and the coupling of the diazo compound thus obtained with 8-oxyquinoline is carried out in a known manner in a weakly alkaline medium, for example an alkaline sodium carbonate medium.
<I> Example: </I> 18.2 parts of 4,4'-diaminodiphenyl are tetrazotized in the usual way and the tetrazo compound is coupled at 6-10 in a sodium carbonate-alkaline solution with 13.8 parts of 1-oxybenzene-2- carboxylic acid. After the tetrazo compound has disappeared, a solution of 26 parts of 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid, neutralized with sodium carbonate, is added and the reaction mixture is acidified with 50% acetic acid.
The coupling is initially carried out for 6 hours below 200 and the reaction is ended by stirring at 25-300 for 12 hours. The disazo dye is filtered off without the addition of salt and washed with water.
The disazo dye is then dissolved in 800 parts of water and 10.6 parts of anhydrous sodium carbonate at 70-80 ', 6.9 parts of sodium nitrite, dissolved in 25 parts of water, are added and the mixture is acidified at 5 ° by means of a <B> 1 </ B> Mixture of 50 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 30 parts of water. The diazotization takes about 16 hours. Here you couple at 10-15 ° with 16 parts of 8-oxyquinoline in an alkaline sodium carbonate solution. After the coupling is complete, it is warmed to <B> 600 </B> and the dye is separated off by adding table salt.