Zusatzpatent zum, Hauptpatent Nr. 208540. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Trisazofarbstoff hergestellt werden kann, wenn man tetrazotiertes 4,4'-Diaminodiphenyl einer seits mit 1-Oxybenzol-2-karbonsäure und an derseits mit 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure kuppelt,
den so erhaltenen Disazoaminofarb- stoff diazotiert und mit 8-Oxychinolin-5-sul- fonsäure kuppelt.
Der neue TrisazofarbstofE stellt ein grau schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser und ein 10 o/oiger Sodalösung mit brauner, in 10 o/oiger Natronlauge mit rötlichbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarz blauer Farbe löst. Er färbt Baumwolle in rotbraunen Tönen an, die beim Nachkupfern gut wasch- und lichtecht werden.
Bei der Durchführung des vorliegenden Verfahrens kann beispielsweise das in übli- licher Weise tetrazotierte 4,4'-Diaminodiphe- nyl zuerst in alkalischem Medium einerseits mit 1-Oxybenzol-2-karbonsäure und hierauf in schwach saurem Medium mit 1-Aminonaph- thalin-6-sulfonsäure gekuppelt werden.
Die Diazotierung des erhaltenen Disazoaminofarb- stoffes wird vorzugsweise indirekt, d. h. bei spielsweise durch Ansäuern einer mit Nitrit versetzten schwach alkalischen Lösung des Farbstoffes, vorgenommen und die Kupplung der so erhaltenen Diazoverbindung mit 8-Oxy- chinolin-5-sulfonsäure erfolgt in bekannter Weise in schwach alkalischem, beispielsweise - natriumkarbonatalkalischem Medium.
Beispiel: Man tetrazotiert 18,2 Teile 4,4'-Diamino- diphenyl auf übliche Weise und kuppelt die Tetrazoverbindung bei 6-10 o in natriumkar- bonatalkalischerLösungmit13,8Teilen 1-Oxy- benzol-2-karbonsäure. Nachdem die Tetrazo- verbindung verschwunden ist, gibt man eine mit Natriumkarbonat neutralisierte Lösung von 22,
3 Teilen 1-Aminonaphthalin-G-sulfon- säure hinzu und säuert die Reaktionsmasse mit 50 o/oiger Essigsäure an. Man kuppelt vorerst 6 Stunden unterhalb 200 und beendet die Reaktion durch 12stündiges Rühren bei 25-301. Der Disazofai#bstoff wird ohne Bei gabe von Salz abfiltriert und mit Wasser ge waschen.
Man löst hierauf den Disazofarbstoff in 800 Teilen Wasser und 10,6 Teilen wasser freiem Natriumkarbonat bei 70-80 0, setzt 6,9 Teile Natriumnitrit, in 25 Teilen Was ser gelöst, hinzu und säuert bei 5 0 mittels einer Mischung von 50 Raumteilen konzen trierter Salzsäure und 30 Teilen Wasser an. Die Diazotierüng dauert etwa 16 Stunden. Hierauf kuppelt man bei<B>10-150</B> mit 23,6 Teilen 8-Oxychinolirr-5-sulforrsäure in natrium- karbonatalkalisr,4er Lösung. Nach Beendigung der Kupplung scheidet man den Farbstoff durch Beigabe von Kochsalz ab.
Additional patent to, main patent no. 208540. Process for the production of a trisazo dye. It has been found that a valuable trisazo dye can be produced if tetrazotized 4,4'-diaminodiphenyl is coupled on the one hand with 1-oxybenzene-2-carboxylic acid and on the other hand with 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid,
the disazoamino dye thus obtained is diazotized and coupled with 8-oxyquinoline-5-sulphonic acid.
The new trisazo dye is a gray-black powder that dissolves in water and a 10% soda solution with brown, in 10% sodium hydroxide solution with reddish-brown and in concentrated sulfuric acid with a black-blue color. It dyes cotton in reddish-brown tones, which become washable and lightfast when re-coppering.
When carrying out the present process, for example, 4,4'-diaminodiphenyl, which is usually tetrazotized, can first be mixed in an alkaline medium with 1-oxybenzene-2-carboxylic acid and then in a weakly acidic medium with 1-aminonaphthalene-6 sulfonic acid are coupled.
The diazotization of the disazoamino dye obtained is preferably indirect, d. H. for example by acidifying a slightly alkaline solution of the dye to which nitrite has been added, and the coupling of the diazo compound thus obtained with 8-oxyquinoline-5-sulfonic acid is carried out in a known manner in a weakly alkaline, for example, sodium carbonate-alkaline medium.
Example: 18.2 parts of 4,4'-diaminodiphenyl are tetrazotized in the usual way and the tetrazo compound is coupled at 6-10 ° in an alkaline sodium carbonate solution with 13.8 parts of 1-oxybenzen-2-carboxylic acid. After the tetrazo compound has disappeared, a solution of 22 neutralized with sodium carbonate is added,
3 parts of 1-aminonaphthalene-G-sulfonic acid are added and the reaction mass is acidified with 50% acetic acid. The coupling is initially carried out for 6 hours below 200 and the reaction is ended by stirring at 25-301 for 12 hours. The disazo substance is filtered off without the addition of salt and washed with water.
The disazo dye is then dissolved in 800 parts of water and 10.6 parts of anhydrous sodium carbonate at 70-80 °, 6.9 parts of sodium nitrite, dissolved in 25 parts of water, are added and the mixture is acidified at 50 using a mixture of 50 parts by volume trated hydrochloric acid and 30 parts of water. The diazotization takes about 16 hours. This is followed by coupling at <B> 10-150 </B> with 23.6 parts of 8-oxyquinoline-5-sulforric acid in sodium carbonate alkaline solution of 4. After the coupling has ended, the dye is separated off by adding sodium chloride.