CH194884A - Verfahren zur Darstellung von 2,4-Dioxo-3,3-diallyl-6-methyl-tetrahydropyridin. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     2,4-Diogo-3,3-diallyl-6-methyl-tetrahydropyridin.       Es wurde gefunden, dass man zu     2,4-Dioxo-          3,3-diallyl-6-methyl-tetrahydi-opyridin,    das  ein wertvolles Schlafmittel ist, auch durch  Behandlung von     2,4-Dioxo-3,3-diallyl-6-          methyl-pyrandihydrid    mit Ammoniak gelangen  kann.  



  Diese neuartige Darstellung von     2,4-Di-          oxo-3,3-dialkyl-6-inetliyl-tetrahydropyridinen     kommt nur für die     Diallyl-    und     Dipropyl-          verbindung,    sowie in den     Allylresten    substi  tuierte analoge Verbindungen in     Betracht.,     Es gelingt weder<I>a, a</I> -     Dialkylacetessigester     in entsprechende     Pyrandihydride@überzuführen,     noch lassen sich die üblichen     Alkylierungs-          methoden    auf das     6-Methyl-2,4-dioxo-pyraridi-          hydrid    übertragen.

   Behandelt man aber     6-          ATethyl-2,4-dioxo-pyrandihydrid,    gelöst in  wässerigem     Alkahhydroxyd,    mit     Allylhalo-          geirid,    so kann man leicht, besonders bei An  wendung von Kupfer als Katalysator, 2     Allyl-          gruppen    einführen. Das     2,4-Dioxo-3,3-diallyl-          6-pyraudiliydrid    geht     ausserordentlich    leicht  in das entsprechende Tetrahydropyridinderi-         vat    über.

   Mit primären Aminen, wie     Methyl-          amin,        Benzylamin    usw. setzt es sich eben  falls leicht um. In diesem Fall entstehen  aber keine     Pyridinderivate,    sondern unter  Eintritt von 2 Molekülen Amin     offenkettige     Verbindungen, wie zum Beispiel a,     a-Diallyl-          f-oxo-d-methylaniinohexen-(r,        8)-säure-me-          thylamid.    Dieses     3,3-disubstituierte        Pyrande-          rivat    verhält sich also in dieser Beziehung  andersartig als zum Beispiel das bekannte       2,

  4-Dioxo-6-methyl-pyi-andihydrid    und analoge  nicht     alkylierte    Verbindungen, die mit Am  moniak und primären Aminen sich erst bei  höherer Temperatur umsetzen, aber in beiden  Fällen     Pyridinderivate    liefern (Berichte der  Deutschen Chemischen Gesellschaft 69, (1936  S.     2379-2380).            Beispiel:

       206 Gewichtsteile     2,4-Dioxo-3,3-diallyl-6-          methyl-pyi-aiidihydi-id,    ein 01 vom Siedepunkt  136-139 , bei 14 mm Druck, werden mit  400 Gewichtsteilen wässerigem Ammoniak           25%        bei        gewöhnlicher        Temperatur        kräftig     verrührt. Die anfänglich rasch steigende Tem  peratur beginnt nach etwa 10 Minuten wieder  zu fallen. Man verdünnt nun mit etwa dem  gleichen Volumen Wasser, worauf bei weite  rem Rühren das zuerst sich ölig abscheidende  Reaktionsprodukt zu einem Kristallbrei er  starrt. Die Reinigung kann in bekannter  Weise, z.

   B. durch Destillation im Vakuum    und Kristallisation aus     Benzol-Petroläther     erfolgen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2,4-Diogo- 3,3-diallyl-6-metbyl-tetrahydropyridii), da durch gekennzeichnet, dass man 2,4-Diogo-3,3- diallyl-6-methyl-pyrandihydrid mit Ammoniak behandelt.