CA1198732A - Dihydroxy-1,8 anthrones-9 substituees en position 10 et leur utilisation en medecine humaine ou veterinaire et en cosmetique - Google Patents

Dihydroxy-1,8 anthrones-9 substituees en position 10 et leur utilisation en medecine humaine ou veterinaire et en cosmetique

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CA1198732A
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Jean Maignan
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Abstract

L'invention concerne les dihydroxy-1,8 anthrones-9 substituées en position 10 de formule: < IMG > (I) dans laquelle: R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par: (a) < IMG > (b) < IMG > (c) < IMG > (d) < IMG > et (e) < IMG > R2 représentant H, alkyle de 1 - 8C, mono ou polyhydroxyalkyle de 1 - 3C, carbamoyle ou phényle, R3, R4 et R5 représentant H, alkyle de 1 - 8C, mono ou polyhydroxyalkyle de 3 - 8C éventuellement interrompu par un oxygène, cycloalkyle de 3 - 6C, ou R3 et R4 forment un radical divalent: < IMG > , -(CH2)2-O-(CH2)2- ou - (CH2)2N(R8) -(CH2)2-, R8 étant H, -CH3 ou -CH2-CH2OH, R6 représentant -CO2R5, -CN, -CHO, -CONH2 ou -CONH-CH2OH, et R7 et R'7 étant H ou -CH3, et leurs isomères optiques. Utilisation des composés (I) en médecine humaine ou vétérinaire, en particulier dans le traitement du psoriasis et des verrues, et en cosmétique.

Description

La présente invention a pour objet de nouveaux composes chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1~8 anthrones-9 substituées en position 10 ainsi que leur utilisation en médecine humaine ou vétérinaire en particulier dans le traite-ment du psoriasis et des verrues, et en cosmétique.
Les dihydroxy-1,8 anthrones-9 substituées en position selon l'invention peuvent être représentées par la formule générale suivante:
OH O OH

~ ~ (I) dans laquelle:
Rl représente un radical pris dans le groupe constitué par:
(a) ~N-R2 CON
(b) - CH ~ R4 ~,C02R5 (c) _ CH

CH~
\ ,,R3 CON ~

CON
(d) _ fH ~ 4 CH2 ~ , R3 CON_~

~9~

et (e) -CH - CH - R
~7 R'7 R2 ~epresentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle, lineaire ou ramifie, ayant de 1 a 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, lineaire ou ramifié, ayant de 1 a 3 atomes de carbone, un radical carbamoyle ou un radical phenyle, R3 9 R4 et R5 representant un atome d'hydrogene, un radical alkyle ayant de 1 fi 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, even~ mPnt interrompu par un atome d'oxy-gene, ayant de 1 a 8 atomes de c~rh~nP (e.g. 2 a 8 atomes de carbone~, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 a 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitue par:
- (CH2)n~, n etant 4 ou 5, -(CH2)~-O-(CH2)2 , et - (CH2~2 1 1CH2)2 R8 etant un atome d'hydrogene, un radîcal methyle ou hydroxy-2 éthyle, R6 représentant -CO2R5, -CN, - CHO, - CONH2 ou - CONH-CH2OH, et R7 et R'7 représentant un atome d'hydroyene ou un radical methyle et lorsque approprie leurs selsu Les composes selon l'invention, a l'exception des composes dans lesquels R7 = R'7 = H, peuvent se presenter sous forme de leurs isomeres optiques.
Les composes selon l'invention peuvent egalement se presenter sous forme de sels lorsque le radical Rl represente le radical (b) et/ou le radical (c) dans lesquels R5 repre-sente un atome d'hydrogene.
Dans ce cas ces sels correspondent aux Eormules generales suivantes:

R et/ou ~ R

CO2 ~--R4 "CON R3 (IIb) (IIc~

dans laquelle:
R3 et R~ ont les mêmes significations ~ue celles données ci-dessus pour la formula (1).
La presente invention propose aussi un procede de preparation de nou~eaux composes chimiques appartenant à la serie des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituees en position 10 et repondant a une formule generale choisi parmi le groupe constitue par (A~ la formule generale ~I~

OH O OH

Rl (B) la formule generale (IIb) ~IIb) ~CON ~ 3 C02Ç3 ~ ~' 3 et/ou la formule generale (IIc) ,~

373~:~

OH O OH
2~ ~ (IIc)) ~ CON

dans laquelle:
Rl représente un radical pris dans le groupe constitue par:

CON~R3 ~H
~b) ~C02~5 (c~~ CH

\ CON

CoN~R3 (d) CH

\co~3 \ R4 - 3a -et (e) - fH - fH - R6 R2 representant un atome d'hydrogene, un radical alkyle, lineaire ou ramifie, ayant de 1 a 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, lineaire ou ramifie, ayant de 1 a 3 atornes de carbone, un radical carbamoyle ou un radical phenyle, R3, R4 et R5 identique ou different representant un atome d'hydrogène, un radical alkyle lineaire ou ramifie ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxy-alkyle lineaire ou ramifié, evPntn~ me~t interrompu par un atom~ d'oxy-gene, ayant de 1 a 8 atomes de carbone (e.g. 2 a 8 atcm~s de c~rh~) ~ OU un radical cycloalkyle ayant de 3 a 6 atomes~de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical diva-lent pris dans le groupe constitue par:
(C~2) ~, n étant 4 ou 5, -~CH2)2-O-(CH2)2-, et - ICH2)2~ CH~)2 R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyl ou hydroxy-2 éthyle, R6 représentant -CO2R5, -CN, -CHO, -CONH2 ou - CONH-CH2OH, et R7 et R'7 identique ou différent repr~sentant un atome d'hydrogene ou un radical methyle, caracterise en ce que ou bien pour la préparation d'un composé de formule genérale (I) telle gue definie p.recedemment, on fait reagir sous atmosphere inerte dans un solvant organique la dihydroxy 1,8 anthrone-9 avec un composé insature pris dans le groupe constitué par:

- 3b -7:~

(i) ~ R2 CH

--R,~
CH
C~
\

\COOR5 ~ iv ) C~I = C R6 l l dans lesquelles R2, R3, R4, ~5, R6, 7 7 m8mes significations que ci-dessus, pour obtenir un composé de formule générale (I) telle que definie precédemment, ou bien pour la preparation d'un compose de formule generale [I) telle que definie precedemment dans laquelle Rl represente soit le radical ~b) tel que defini préce-demment ou le radical ~c, tel que defini precedemment, on fait reagir un compose de formule 3c
3~

avec une amine de formule ~ R3 H - N

dans laquelle R3 et R4 ont les memes significations que ci-dessus, pour obtenir un compose de formule generale (I) telle que definie precedemment, dans laquelle Rl represente soit le radical (b) tel ~ue defini precedemment et/ou le radical Ic) tel que defini precedemment, R5 representant un atome d'hydro-gene et le cas echéant l'on soumet ledit compose obtenu à l'aGtion d'un agent d' sterification pour obtenir un compose de formule generale ~I) corres-pondante dans laquelle R5 a des significations diffe-rentes de celles d'un atome d'hydrogene ou bien pour la preparation d'un compose de formule generale (IIb~ ou (IIc) telles que definies precdemment, on fait reagir un compose de formule generale Q~ ~ O~I

dans laquelle Rl represente un radical pris dans le groupe constitue par - 3d -:~98'732 CON
/ ~ R4 --CH
CH

et/ou /co2~

CH

\ CON ~ 3 ~ R4 R3 et R4 ayant les mêmes significations que préce-demment avec un amine de formule H N'~'~3 dans laquelle R3 Pt R4 ont les mêmes significations que ci-dessus pour obtenir un compose de formule generale tIIb) ou (IIc) telles que definies ci-dessus.
Parmi les radicaux alkyles, linaires ou ramifies, ayant de 1 a 8 atomes de carbone entrant dans la signification des radicaux R2, R3, R4 et R5 on peut en particulier citer les radicaux: methyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle.
Parmi les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, lineaires ou ramifies, ayant de 1 a 3 atomes de carbone, on peut en particulier citer les radicaux: hydroxymethyle, hydroxy-2 ethyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle.
Parmi les radicaux cycloalkyles entrant dans la singification du radical R3 ou R4 on peut en particulier citer les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et - 3e -17~

cyclohexyle.
Par radical alkyle inferieur selon l'invention on entend des radicaux lineaires ou ramifies ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tels que methyle, éthyle, propyle...
Parmi les composes de formule (I) dans lesquels le radical Rl represente le radical (a) on peut en particulier citer ceux rassembles ci-après dans le tableau I.

~//

- 3f -TABLEAU

_,~~
o Composes n R2 1 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinimide H
2 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-methyl succinimide -CH3 3 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxymethyl) succinimide -CH20H
4 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-l~ N-(hydroxy-2 ethyl) succinimide -C~2-CH20H
S (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-ethyl succinimide -CH2 CH
6 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(dihydroxy-2,3 propyl) succinimide -CH2-CHOH-CH20H
7 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 propyl) succinimide -CH2-CHOH-CH3 (dihydroxy-1,8 anthrone-g) yl-10 N-(carbamoyl) succinimide -CONH2 9 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-phenyl succinimide -C6H~

Parmi les composes de formule (I~ dans lesquels le radical Rl represente le radical (e) on peut en par~iculier citer ceux rassemblés, ci-apres dans le tableau (II1.

~',`'' TABLEAU II
R = - fH - CH - R

Composés n R7 R~7 R6 ~(dihydroxy-1,?3 anthrone-9) yl-10~-3 propanoate d'éthyle H H -CO2 C2H5 11 Acide ~(dihydroxy-1/8 anthrone-9) yl-1 ~-3 propanoique H H -CO2H
12 ~dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10~-3 propanal H H -CHO
13 f(dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-lOJ-3 propionitrile H H -CN
14 f(dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-1 ~-3 propionamide H H -CONH~
~(dihydroxy-1,8 anthrone-3) yl-10~-3 butanoate de méthyle -CH3 H -CG2CH
16 ~(dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10~-3 méthyl-2 propanoate de methyle H -CH3 -CO2 CH3 17 Acide ~(dihydroxy-1,8 anihrone-9~ yl-10~-3 butanoique-CH3 H -COOH
13 Acide C(dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10~-3 méthyl-2 propanoique H -CH3 -COOH

73~

Parmi les composés de formule (I) dans lesquels le radical Rl représente ler adical (b) et/ou (c) on peut en particulier citer ceux rassemblés ci-apres, dans le tableau (III).

TABLEAU III

CON e~/ou 2 5 C2R5 ~ CQN ~ R3 (b) (c) Composes n R3 R4 R5 19 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinamique H H H
Acide (dihydroxy-~,8 anthrone-9) yl-10 N-methyl succin~mique H -CH3 H
21 Acide ~dihydroxy-1,8 anthrone-9~ yl-10 N-ethyl succinamique H -C2X5 H
22 Acide (dihydroxy-lr8 anthrone-9) yl-10 N-propyl succinamique H -nC8H7 23 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 ~-isopropyl succinamique - H -isoC3H7 H
24 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-butyl succinamique H -nC4Hg H
Acide ~dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-cyclohexyl succinamique H cyclohexyl H
26 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-octyl succinamique 8 17 H
27 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 ethyl) succinamique H -CH -C~ OH H
28 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(dihydroxy-2,8 propyl) succinamique H -CH2-CHO~-CH2OH H
29 Acide ~dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 morpholino succinamique -~CH~)2-O-(CH2)2- H

TABLEAU III (suite) Composes n 3 ~4 R5 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 pyrrolidino succinamique -(CH2)4- H
31 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 piperidino succinamique -(CH2)5- H
32 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 (methyl-4 pipérazino) succinamique -(CH2)2-l (CH2)2 33 Acide (dihydrcxy-1,8 anthrone-9) yl-10 (hydroxyethyl-4 CH3 H
piperazino) succinamique -(CH2)2-l-(CH2)2 34 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N-dimethyl (~H2)20H
succinamique -CH3 -CH3 H
Acide (dihydroxy-1~8 anthrone-9~ yl-10 N,N-diethyl succinami~ue 2 5 -C2H~
36 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9~ yl-10 N,N-dipropyl succinamique 3 7 3 7 H
37 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N-dibutyl succinamique -nC4Hg -nC4Hg H
38 hcide (dihydroxy-1,8 anthrone-93 yl-10 N,N-di(hydro-xy-2 ethyl3 succinami~ue -CH -CH OH -CH2-CH20H H
39 Acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N-~hydroxy-2 éthyl oxyéthyl) succinamique H -(CH2)2-O-(CH2)20H H
Carbamoyl-3 tdihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 propanoate de methyle H H -CH3 41 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 (N-methylcarbamoyl)-3 propanoate de methy~e H -CH3 -CH3 TA~LEAU III (suite~
Composes n R3 R4 R5 42 (dihydroxy-lJ8 anthrone-9) yl-10 (N-ethylcarbamoyl)-3 propanoate de méihyle H -C2H5 -CH3 43 ~dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 (N-propylcarbamoyl)-3 propanoate de methyle 3 7 -c~3 44 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 (N-butylcarbamoyl)-3 propanoate de me~hyle H -C4H9 -CH3 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 (N-cyclohexylcarbamoyl)-3 propanoate de methyle Hcyclohexyl -CH3 46 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N di(hydroxy-2 ethyl) carbamoyl-3 propanoate de methyle -CH2 CH20H-CH -CH OH -CH3 47 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 ethyl) carbamoyl-3 propanoate de methyle . H -CH -CH OH -CH3 48 (dihydroxy-1,8 anthrone-9~ yl-10 (N-dihydroxy-2,3 propylcarbamoyl~-3 propanoate de methyle H-CH2-CHOH-CHzOH -CH3 49 (dihydroxy-1,8 ~nthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 ethyl oxyethyl) carbamoyl-3 propanoate de methyle H-(CH2)2-O-(CH2)20H C 3 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-morpholino carbamoyl-3 propanoate de methyle -(CH2)2-O-(cH2~2 -CH3 51 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-pyrrolidino carbamoyl-3 propanoate de methyle -(CH2)4- -CH3 52 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-piperidino carbamoyl-3 propanoate de methyle ~ 2)5 -CH3 TABLEAU III (suite) Composes n R3 R4 R5 53 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 NtN-dimethyl carbamoyl-3 propanoate de méthyle -CH3 -CH3 -CH3 54 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N-di(hydroxy-2 éthyl) carbamoyl-3 propanoate d'éthyle -CH -CH OH -CH -CH OH 2 5 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 éthyl) carbamoyl-3 propanoate d'éthyle H -CH2-CH~OH 2 5 56 (dihydroxy-1,8 anthrone-9~ yl-10 N,N-di(aihydroxy-2,3 propyl) carbamoyl-3 propanoate d'éthyle-CH2-CHOH-CH20H-CH2-CHOH-CH20H 2 5 57 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 éthyl oxyéthyl) carbamoyl-3 propanoate d'éthyle H-(CH2)2-O-(CH2)20H -C2H5 58 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 (méthyl-4 ~
piperazino) carbamoyl-3 propanoate d'ethyle -(CH2)2-l (CH2)2 ~a 59 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 (hydroxyéthyl-4 CH3 -C2H5 pipérazino) carbamoyl-3 propanoate d'ethyle -(CH2)2-l-(CH2)2 2)2 -C2~5 173~

Parmi les sels d'amine primai.re ou secondaire de formule (IIb~ ou (IIc) on peut en particulier citer les composes rassemblés ci-apres dans le tableau (IV):

T~BLEAU IV
Composes n R3 4 carbamoyl-3 ~(dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10~
propanoate d'ammonium H H
61 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 ~-méthyl carbamoyl-3 propanoate de methylammonium H -CH3 62 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 ~-ethyl carbamoyl-3 propanoate d'ethylammon.ium 2 5 63 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 ~-propyl carbamoyl-3 propanoate de propyla~.~monium H -nC3H7 64 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 éthyl) carbamoyl-3 propanoate d'hyZroxy-2 ethylammonium H -CH2-CH2QH
(dihydroxy-1~8 anthrone-9) yl-10 ~,N-di(hydroxy-2 C~
ethyl) carbamoyl-3 propanoate de di(hydroxy-2 ethyl) a~monium -CH2-CH20H -CH2-CH20 TABLEAU IV (suite~
Composes n 66 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(dihydroxy-2,3 propyl) carbamoyl-3 propanoate de dihydroxy-2,3 propylammonium H -CH2-CHOH-CH20H
67 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 ethyl oxyethyl) carbamoyl-3 propanoate d'hydroxy-2 ethyl oxyethylammonium H -(CH2)2-0-(CH2~20H
68 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 morpholino carbamoyl-3 propanoate de morpholinium -(CH2)2-0-(cH2)2 69 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 pyrrolidino carbamoyl-3 propanoate de pyrrolidintum ( 2)4 Parmi les composés de formule (I) dans lesquels le radical Rl represente le radical (d) on peut en particulier citer ceux rassembles ci-apres dans le tableau (V).

_1.5_ TABLEAU V

Rl = ~ CON = 3 CON =

Co~.poses n R3 R4 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N'dimethyl disuccinamide H -CH3 71 ~dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N'diethyl disuccinamide H -C2H5 72 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N'diisopropyl disuccinamide . H -iso C3H7 73 ~dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N'dibutyl disuccinamide H -nC4Hg 74 ~dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N'tetramethyl disuccinamide -CH3 -CH3 ~dihydroxy-1,8 anthrone-9? yl-10 N,N'tetraethyl disuccinamide C2 5 2 5 3:2 Les composés selon l'invention sont prepares par reaction de Michael selon la technique decrite par 0. E.
Schultz et G. Frey, Archi, Pharm. 310, 781-787 11977), consistant ~ faire reagir sous atmosphère inerte dans un solvant organique, la dihydroxy-1,8 anthrone-9 (ou anthraline~
en presence eventuellement d'un catalyseur basique avec un compose insature dans lequel la double liaison est conju~uee et activee par un groupe insature electronegatif.
La reaction est en general realisee a temperature d'ebullition du solvant organique pendant au moins ~ heures et l'on utilise de preference comme catalyseur basique la dime-thylamino-4 pyridine ou le methylate de lithium ou de sodium.
Lorsque le produit cristallise au seln du melange reactionnel au cours de sa formation ou par refroidissement il est essore, lave puis seche sous pression reduite.
Dans les autres cas le milieu reactionnel est concentre SOIIS pression reduite et le residu est soit cristal-lise dans un solvant approprie soit purifie par chromatographie r~
sur gel de silice.

La synthese des composes selon l'invention peut etre ~epresentee par le schema reactionnel (A) suivant:

-i7-R
[~ J~l (3) ~
N

+ ~-R2 (2) Il) ~CON 3 /COY\
CH R4 ~jH \ + C~l = C - R6 \ CON--R3 COX
(8) R4 (4) \ (6) QH O~ OH I R IH Ho ~ OH

~ CON 3 /COY
R 4 f ~I I H

~CON ~K3 ~ COX ~ C~

(9) 15) ~7)
5 (b ) Y = -N 3 et X = OH

5 ~c ) X = -N~ et Y = OH

Schema A

37~

Les composes de formule (3) scnt obtenus en faisant reagir un equivalent molaire de maleimide (2) R2=H ou une maleimide N-substitu~e (2) R2~H sur l'anthraline (1).
Les composes de formule (5b ou 5c) sont obtenus en faisant reagir l'acide maleamique (4) X = OH et Y = -NH2 ou un derive de l'acide maleamique N-substitue (4) X = OH et Y = NR3R~ avec R3 = H et R4 ~ H ou un dérivé de l'acide maléamique N,N disubstitué (4) X = OH et Y - NR3R4 avec R3 - R~ ~ H sur l'anthràline (1).
Les composés de formule (7) sont obtenus en faisant réagir de préférence un excès du composé insaturé de formule
(6) sur l'anthraline (1).
Enfin les composes de formule (9) sont obtenus en faisant reagir un dimaleamide (8) sur l'anthraline (1).
Les composes de formule (5b ou 5c) peuvent etre ega-lement obtenus selon un ature procede d'apres le scheam reactionnel (B) suivant:

OH ~ OH ~ ( 10 ~OH OH HN~R3 OH OH

/coy (1) ~ CH

~ \CO~

(11) (5) R3 ~
5 (b) Y- -N = X = OH

5 (c) X= -N R3 Y=OH

Schéma B

Ce procéde consiste a preparer dans un premier temps 3;i~

l'anhydride (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-lO succinique de formule (ll) selon le procéde décrit par O.E Schultz et G. Frey Arch. Pharm. 310, 776-780 (1977) par reaction de Michael entre d'une part l'anthraline (1) et l'anhydridc maleique (10).
A partir du compose intermediaire (11) il est possible d'obtenir les composes de formule (5b ou 5c) en faisnat reagir en milieu solvant organique inerte à une -temperature comprise entre -10 et 50~C un équivalent molaire d'une amine primaire ou secondaire.
Les sels de formule (IIb) ou (IIc) peuvent également ê-tre obtenus a partir du composé intermédiaire (11) en faisant réagir dans les memes conditions deux équivalents d'amine primaire ou secondaire par rapport à l'anhydride.
Ces sels de formule lIIb) e-t (IIc) peuvent par ailleurs conduire aux composés de formule (5b ou 5c) par lavage à l'aide d'acide chlorhydrique.
Les composés de formule (5) obtenus par réaction de Michael selon le schema reactionnel (~) ou selon le schema réactionnel (B) peuvent se presenter sous forme d'un mélange d'isomeres c'est-a-dire de composes de formule 5b et 5c dans la mesure ou l'on ne peut pas toujours orienter de façon univoque la réaction.
Il importe enfin de remarquer que les composés selon l'invention, a l'exception des composes dans lesquels R7=R'7=H, possedent tous au moins un carbone asymétrique de telle sorte qu'ils peuvent egalement se presenter sous forme de leurs isomeres optiques (d et l) ou d'un melange de ces isomères.
Les composes insaturès de depart servant à la prepa-ration des composes selon l'invention sont Pour la plupartdisponibles dans le commerce ou peuvent être obtenus par des methodes connues decrites dans la litterature. Ainsi la N-hydroxyméthyl maleimide peut e~re préparee par action du formol sur la maleimide selon la methode décrite par:
P.O Tawney et al. JOC, p. 15 (1961).
La N-car~amoylmaleimide peut être preparee selon la methode décrite par: P.O Tawney et al. JOC, Vol 25 p56 ~1960); les dimaléimicles sont préparees selon la méthode décrite par M. Roth. ~elv. Chim. Act. 62 p 1966 (1~79).
Les acides maleamiques N-substitues sont e~alement prepares par ouverture de l'anhydride maleique par une amine primaire ou secondaire selon la methode decrite par Y. LI~S~ITZ
et alt JACS, 78, 3069 (1956).
La presente invention a egalement pour objet l'utili-sation des composes selon l'invention en medecine humaine ou veterinaire en particulier dans le trai-tement du psoriasis et des verrues, et en cosmetique.
Le psoriasis cutane se manifeste essentiellement par l'apparition de squames sèches, blanchâtres ou nacrees.
Le psoriasis se maniEeste de preference au genou et au coude, au sacrum, à la plante des pieds, à la paume de la main, a la poitrine, à la face et e~alement sur le cuir chevelu.
Les essais effectues ont permis de montrer que ces composes presentaient une bonne activite lorsqulils etaient incorpores dans differents véhicules pharmaceutiques destines à une u-tilisation par uoie systemique et en particulier par voie percutanée.
On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de prépa-ration des composes selon l'invention.

Préparation de la (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinimide (n~l).

A une solution agitée de 1,12g d'anthraline (5m Mole) dans 40 cm3 de chloroforme, on ajoute en une fois 0,(18g de maleimide (1 eq.) à l'abri de la lumière et sous atrnosphere iner-te ainsi que quelques cristaux de dime-thylamino-4 pyridine (DMAP).
Le mélange reactionnel est alors porte a la tempe~
rature d'ebullition du'chloroEorme pendant environ 7 heures.
Un solide jaune cristallise en cours de réaction. Après la ~in de la réaction suivie par chromatographie sur couche mince de gel de silice, on abandonne le milieu reactionnel a la temperature ordinaire.
On filtre alors le solide, on seche sous pression reduite et l'on obtient ainsi 1,3g de (dihydroxy-1/8 anthrone-9) yl-10 succinimide de couleur jaune clair presen-tant un point de decomposition a 220C.
Analyse: C18H13NO5 Calc. C:66,87 H:4,05 N:4,33 0:24,74 Tr. 66,85 4,15 4,4324,65 Preparation de la (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-hydroxymethyl succinimide (n3).
Selon le meme mode operatoire que celui decrit ~
l'exemple 1 ci-dessus on fait reagir en milieu chloroforme 1,12g d'anthraline en presence de 0,63g de N-hydroxymethyl maleimide (1 eq.) en presence de quelques cris-taux de (DMAP).
Après la fin de la reaction on isole du melange reactionnel un solide jaune se decomposant a: 200C.
Analyse: ClgH15NO6 Calc. C:64,58 H:4,28 N:3,96 Tr. 65,01 4,32 4,00 Preparation de la (dihydroxy~1,8 anthrone-9) yl~l0 N-éthyl succinimide (n5).
Une solution placée SOU5 atmosphere d'azote a l'abri de l'humidité de l'air et de la lumière de 4,5g d'anthraline avec l,l équivalent de N-éthyl maléimide et 20mg de diméthylamino-4 pyridine dans 100cm3 de chloroforme est portée à la température d'ébullition du chloroforme pendant quinze heures.
Le mélange réactionnel après refroidissement est directement déposé sur une colonne de ~el de silice. Le produit attendu est élué a l'acétate dléthyle. Après evaporation des phases d'elution on obtient 6,5g de cristaux jaune vif dont le point de fusion est de 200C.
Analyse: CloHl7NO5 Calc. C:68,37 H:4,88 N:3,99 0:22,77 Tr. 68,49 4,94 4,0322,87 Prépara-tion de la (dihydroxy-1,8 anthrone-9~ yl-10 N-carbamoyl succinimide (n8).
Un melange agite de 1,lg d'anthraline, d'un equiva-lent de N-carbamoyl maleimide dans 20cm3 d'acetonitrile anhydre place sous atmosphère inerte à l'abri de l'humidite de l'air et de la lumière est porte au reflux de l'acetonitrile pendant 8 heures.
~ pres refroidissement, le solide est essoré, lave à l'acetonitrile puis seche sous pression reduite et anhydride phosphorique. On obtient ainsi 1,45~ de cristaux jaune dont le point de fusion instantane est de 200C.
Analyse: ClgHl4N26 Calc. C:62,29 H:3,35 N:7,65 0:26,21 Tr~ 62,17 3,93 7,7026,22 Preparation de la (dihydroxy-l/ a anthrone-9) yl-10 N-phenyl succinimide (n9).
Un mélange a~ité de 4,5g d'anthraline, d'un equivalent de N-phenyl maleimide dans lOOcm3 d'acétonitrile anhydre placé sous atmosphere inerte a l'abri de l'humidite de l'air et de la lumiere est porte au reElux de l'ace-tonitrile pendant 17 heures. Apres refroidissement, le solide est essore, lave au chloroforme, puis au benzene. Apres sechage a 120C
sous pression reduite on obtient 7g d'un solide jaune viE dont le poin-t de fusion instantane est de 260C.
Analyse: C24H17NO5 Calc. C:72,17 H:4,29 N:3,51 0:20,03 Tr. 72,03 4,25 3,47 20,00 Preparation du (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 propanoate d'ethyle (n10).
Un melange de 4,52g d'anthraline (0,02 mole), de 6cm3 d'acrylate d'ethyle et de methylate de lithium à 0,5 (lcm3) dans 35cm3 de chloroforme anhydre est porte a la temperature d'ebullition du solvant pendant 5 heures a l'abri de la lumiere sous atmosphere inerte. Apres avoir abandonne le melange a la -temperature ordinaire pendant environ 48 heures on procede alors à une chromatographie sur gel de silice.
Le (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 propanoate d'ethyle est alors elue au melange benzene-chloroforme (50-50) puis recristallise dans l'hexane. Ce compose se presente sous ~orme d'un solide jaune dont le point de fusion est de 90C.
Analyse: C19H18O5 Calc. C:69,93 H:5,55 0:24,51 Tr. 69,83 5,54 24,50 Preparation de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) 73i~

yl-10 propanolque (nll).
On porte une solutlon de 6g de (dihydroxy~1,8 anthrone-9) yl-10 propanoate d'éthyle dans un mélange de 150cm3 de dioxanne et 150cm3 dlacide chlorhydrique 5N sous atmosphere inerte à l'abri de la lumiere pendant 2 heures à
100 C .
Le mélange réactionnel est ensuite concentre sous pression réduite.
Le residu est déposé sur une colonne de chromatogra-phie gel de silice et l'acide attendu est elué au melange benzene-acetate d'ethyle (1-1), puis recristallise dans le toluène. On obtient ainsi lg de poudre jaune de point de fusion 191C. Le spectre de masse presente le pic parent attendu à m/e: 2~8 (C17H14O5).

Preparation de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone 9) yl-10 succinamique (nl9).
a) A une solution de 0,678g d'anthraline (3.10 3 mole) dans 25cm3 d'acetonitrile anhydre, placee sous atmosphere inerte de l'abri de la lumière et de l'humidite de l'air, on ajoute en une fois 0,3~5g d'acide maleamique (1 eg.).
Le melange reactionnel est alors porte à la température d'ébullition du solvant pendant 6 heures. L'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinamique cristallise au sein du melange reactionnel au fur et à mesure de sa formation.
Après la fin de la reaction suivie par chromatogra-phie sur couche mince, le melange est abandonné à la tempé
rature ordinaire puis l'on filtre le solide jaune clair et l'on seche sous pression reduite.
On obtient ainsi 0,85g du produit attendu présentant une décomposition à 220C.

3~

Analyse: C18~ll5 6 Calc. C:63,34 ~l:4,~13 N:4,10 0:28,13 Tr. 63,46 4,44 ~,09 28,12 b) A une solution de 0,972g (3.10 3 mole) d'anhydride ~dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinimique (prépare selon O.E. Schultz et G. Frey Arch. Pharm 310, 776-780, 1977) dans 80 cm3 d'acétonitrile, agite ~ 5C sous atmosphère iner-te et à l'abri de la lumière, on ajoute goutte ~ goutte une solution d'ammonlaque (1 eq.) dilué par 20cm3 d'acétonitrile. L'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinamique précipite au cours de sa forma-tion. Il est essoré puis lave par une solution chlorhydrique dans l'ether et enEin seche sous pression reduite. On obteint ainsi 0,9g d'un produi-t jaune se decomposant à 220C.
EXEMPL~ 9 Preparation de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-methyl succinamique (n20).
Un melange agité de 4,5g d'anthraline, d'un equivalent d'acide N-méthyl maleamique, de 2Omg de dimethylamino-4 pyridine dans 50cm3 de chloroforme est porte au reflux du chloroforme pendant 24 heures sous atmosphère inerte à l'abri de la lumière e-t de l'humidité de l'air.
Après refroidissement le solide jaune formé est essoré, lavé avec du chloroforme puis avec une solution ~queuse diluee d'acide acétique et enfin agité longuement dans l'eau. Le solide est à nouveau essoré puis séché sur anhydride phosphorique sous pression réduite. On o~tient ainsi 1,5g de cristaux jaune dont le point de fusion (decom-position) est de 260C.
~nalyse: ClgH17NO6 Calc. C.64,22 H:4,82N:3,94 0:27,02 Tr. 64,07 4,793,8526,93 -~6-;17~

Preparation de l'acide (dihyclroxy~ anthrone-9) yl-10 N-éthyl succinamique (n21).
Un mélan~e agité de 4,5g d'anthraline avec un équivalent d'acide N-éthyl maléamique et de quelques cristaux de D.M.A.P dans 50cm3 de chloroforme est porté a la tempé-rature d'ébullition de ce solvant sous agitation a l'abri de l'humidité de l'air de la lumière pendant 8 heures. Puis le mélange est abandonné à la temperature ordinaire. Les cristaux son-t alors essores, deposes en solution chloroformique sur une colonne gel de silice.
Le produit attendu souillé d'une impureté est élue à l'acetate d'ethyle. Apres concentration des phases d'elution le melange est repris a l'acetone, llimpurete est eliminee par filtration. Apres concentration du filtra-t on obtient l'acide (dihydroxy-1,3 anthrone-9) yl-10 N-ethyl succinamique de couleur jaune fondant a 190C~
AnalySe: C20HlgNO6~
Calc. C:65,03 H:5,18N:3,79 0:25,99 Tr. 65,1~ 5,123,7825,91 Preparation de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-isopropyl succinamique ~n23).
Un melange agite de 4,5g d'anthraline, d'un equivalent d'acide N-isopropyl succinamique, de 20mg de dimethylamino-4 pyridine dans 50cm3 de chloroforme est porte au reflux du chloroforme sous atmosphère inerte pendant 24 heures. Le melange reactionnel est place a l'abri de l'humidite de l'air et de la lumiere. Après refroidissement le precipite forme est essoré, lave au chloroforme puis lave avec une solution diluee d'acide acetique et enfin seche a 120C sous pression réduite et sur anhydride phosphorique. On obtient 3,2~ de cristaux jaune dont le point de fusion instantané est de 220C.
Analyse: C21H21NO6 Calc. C:65,78 H:5,52N:3,65 0:25,04 Tr. 65,77 5,553,54 24,86 ~XEMPLE 12 Preparation de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-hydroxy-2 ethyl) succinamique (n27).
On agite à la temperature ordinaire, sous atmosphère inerte et à l'abri de la lumière un melange de 0,486g ~1,5m Mole) d'anhydride (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinique et d'un equivalent d'ethanolamine dans 50cm3 de chloroEorme anhydre.
Apres agitation pendant 48 heures on essore une poudre jaune que l'on sèche et que l'on traite ensuite à
l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique (0,1W) a 0C.
L'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 ethyl) succinamique est alors essorc et scchc sous presslon rcduite.
Il se presente sous forme d'une poudre jaune se decomposant a partir de 120C.
Y zo 19 7 Calc. C:62,33 11:4,97N:3,63 0:29,06 Tr. 62,45 5,003,72 29,04 Preparation de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 morpholino succinamique (n29).
Une suspension de 600mg du sel de llexemp1e 23 ci-après dans 10cm3 d'acide chlorhydrique 5N est agitee environ une demi-heure. Le solide est essore, puis lavé rapidement avec de l'acetone. On obtient ainsi 300mg de poudre jaune après séchage dont le point de fusion instantane est de 150C.

~ f AnalySe: C22~21N7 Calc. C:64,23 H:5,14 N:3,400:27,22 Tr. 64,14 5,20 3,34 27,34 Prépaxa-tion de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 pyrrolidino succinamique (n30).
Une suspension de lg du sel de l'exemple 24 ci-après est agite dans 10cm3 d'acide chlorhydrique 5N a 0C sous atmosphère inerte pendant environ une demi-heure. Le sollde est alors essore, lave rapidement a l'acetone puis seche. On obtient ainsi 0,5g de poudre jaune de point de fusion instantane de 215C.
Analyse: C22H21N6 Calc. C:55,83 H:5,35N:3,54 0:24,2%
Tr. 66,87 5,343,4924,48 Preparation de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 methyl-4 piperazino succinamique (n32).
A une solution de 1,35g d'anthraline (6m Moles) dans 180 cm3 de chloroforme placee sous atmosphère inerte on ajoute à l'abri de la lumière 1,2g d'acide methyl 4 piperazino maleamique. Ce melange est agite et porte à la temperatuxe d'ebullition du solvant pendant 18 heures. Le produit attendu cristallise au sein de la solution au cours de sa Eorma-tion.
Apres refroidissement, il est essore puis seche sous pression reduite à 120C. On-obtient ainsi 1,32g d'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 methyl-4 piperazino succinamique qui se presente sous forme d'uIIe poudre jaune pâle se decomposant à 210C.
Analyse: C23H2~N2O6 Calc. C:65,08 H:5,70N:6,60 0:22,62 Tr. 64,35 5,796,5423,09 3873~

Prépara-tion de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 ~(hydroxy-2 ethyl)-4 piperazino~ succinamique (n33).
A une solution d'anhydride (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinique 0,972g (3m Moles) dans 50cm3 de chloroforme, agitee à la temperature ordinaire sous atmosphere inerte et a l'abri de la lumiere, on a~oute par petites fractions un equivalent d'(hydroxy-2 ethyl)-4 piperazine ~0,390g:10 mole). Le milieu reactionnel est ensuite abandonne une nuit a temperature ordinaire. On essore alors le solide et l'on sèche sous pression reduite à 120~C.
Le produit obtenu se presente sous forme d'un solide jaune-beige se decomposant vers 190C.
Analyse C24H26N27 (mnOhydrate~
Calc. C:61,01 H:5,97 N:5,93 0:27,09 Tr. 61,41 5,83 6,24 28,69 Preparation de l'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N~N-di(hydroxy-2 ethyl) succinamique (n38).
A une solution de 0,972g (3m Moles) d'anhydride - (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinique dans 60cm3 d'ace-tonitrile anhydre agite a la temperature ordinaire et sous atmosphere d'aæote on ajou-te lentement a l'abri de la lumiere un equivalent de diethanolamine diluee dans 20cm3 d'acetoni-trile. On abandonne ensuite le melange reactionnel pendant une nuit à temperature ambiante.
Après avoir elimine par filtration l'insoluble, le filtra~ est concentre sous pression reduite. Apres lavage à l'ether, essorage et sechage sous pression réduite, 30 on obtiPnt un produit se decomposant vers 100C.
Analyse: C22H23NO8 (monohydrate) Calc. C:59,05 H:5,63 N:3,13 Tr. 59~05 5,47 3,20 -30~

E~EMPLE 18 Preparation du Carbamoyl-3 (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 propanoate de methyle (n40).
A une solution agitee de lg d'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinamique dans 150cm3 de methanol refroidie à 0C on ajoute un excès de diazomethane solubilise dans l'ether.
Le melange est ensuite abandonne une nuit a la temperature a~biante. Le lendemain après avoir ajoute 2cm3 d'acide acetique pour detruire le diazome-thane en excès, on concentre le milieu reactionnel sous pression reduite.
Le residu obtenu est dissous dans le minimum de chloroforme puis depose sur une colonne de gel de silice. L'ester attendu est elue à l'acetone~ Après concentration de l'acetone on obtient une poudre jaune de point de fusion 250C.
Analyse: ClgH17NO6 Calc. C:64,22 H:4,82 N:3,9~ 0:27,01 Tr. 64,18 ~,84 3,8~ 26,87 Preparation du (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-morpholino carbamoyl-3 propanoate de methyle (n50).
Une solution de 0,5g d'acide (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 morpholino succinamique dans 30cm3 de méthanol anhydre, deux gou-ttes diacide sulfurique et lcm3 de dimethoxy-2,2 propane est portee au reflux du methanol pendant 10 heures sous atmosphère d'argon à l'abri de l'humidite de l'air et de la lumière. Le melange reactionnel est essore, le Eiltrat concentre sous pression reduite et le residu directement repris parle minimum de benzenè. La phase benzenique est deposee sur une colonne de chromatographie gel de silice.
Le produit attendu est elue au melange benzène acetone ~1-1).
Après concentration des phases d'élution et sechage on obtient 3~

0,30g de poudre jaune dont le po.int de Eusion est de 158C.
An~lys~: C231l23N7 Calc. C:6~,93 H:5,45 N:3,29 0:26,32 Tr. 6~,94 5,46 3,28 26,28 Preparation du (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 ethyl~ carbamoyl-3 propanoate d'hydroxy-2 e-thylammonium (n6~).
A une solution de 0,366g d'ethanolamine (6m Moles) dans 50cm3 de chloroforme agitee à la temperature ordinaire on ajoute par petites fractions 0,972g ~3m Moles) d7anhydride (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinique. Le milieu reactionnel apres s'être homogeneise donne naissance a la formation de cristaux se presentant sous forme jaune clair.
Après une nuit les cristaux sont essores puis seches.
Le sel ainsi lsole (1,25g~ se presente sous la forme d'une poudre jaune cla.r se decomposant vers 170C~
Analyse: C~2H26N2 8 Calc. C:59,18 H:5,87 N:6,27 0:28,67 Tr. 59931 5,77 6,20 28,67 Preparation du (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N-di(hydroxy-2 e-thyl) carbamoyl-3 propanoate de di(hydroxy~2 ethyl) ammonium (n65).
L'anhydride (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinique (0,972g) est solubilise à chaud dans 120cm3 d'acetonitrile anhydre La solution obtenue après filtration est refroidie à 0C puis l'on ajoute sous agitation goutte ~ goutte deux equivalents de diethanolamine diluee dans 80cm3 d'acetonitrile.
Le sel attendu crlstallise progressivement et l'on maintient toutefois l'agitation pendant 2 heures après la 3~ 2 fin de l'addition. Apr~s ~voir essoré :le solide puis seche SOU5 pression reduite on obtient 1,5g d'un produit se pré-sentant sous forme de cristaux jaune clair, avec des re~lets verts se decomposant vers 150C.
Analyse: C26H34N2 10 Calc. C:58,41 H:6,41N:5,24 0:29,93 Tr. 58,52 6,385,2329,92 EX~MPLE 22 Preparation du (dihydroxy-1,3 anthrone-9) yl-10 N-(hydroxy-2 ethyloxyethyl) carbamoyl-3 propanoate d'hydroxy-2 ethyl oxyethylammonium (n67).
On agite a 1'abri de la lumière sous atmosphère dIazote et ~ la temperature ambiante un melan~e de 0,972g (3m Moles) d'anhydride (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinique et de 0r631g (6m Moles~ d'hydroxy-2 ethyloxyethyl-amine dans 50cm3 de chloroforme. Le milieu devient progres-sivement homogène et ensuite le sel d'amine cristallise lentement. Après une nuit le solide est essore, puis seche sous pression reduite. On obtient ainsi l,lg du produit se presentant sous ~orme d'une poudre beige se decomposant vers 150C.
Analyse: C26H34N210 Calc. C:58,41 H:6,41 N:5,24 0:29,93 Tr. 58,31 ~,38 5,28 30,13 Preparation du Idihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 morpholino carbamoyl-3 propanoate de morpholinium (n68).
A une suspension agitee de lg d'anhydride IdihYdroxY
1,8 anthrone-9) yl-10 succiniq~e dans 100cm3 de chloro~orme, re~roidie à 0C et placée sous atmosphère inerte et a l'abri de la lumiere on ajoute goutte à goutte deux equivalents de morpholine. A la fin de l'addition, la solution obtenue est filtrée. Le filtrat est concentre sous pression réduite.
Le solide obtenu est repris ~ l'e-ther, essore puis seche sous pression reduite. On obtient ainsi l,lg de poudre bei~e dont le point de fusion instantané est de 130C, ce produit hy~roscopiquc cst analyse sous forme de d~mi hydrate.
Y 26 30 2 8' / 2 Calc. C:61,54 H:6,11 N:5,52 0:26,82 Tr. 61,79 5,90 4,93 26,98 Preparation du (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 pyrrolidino carbamoyl-3 propanoate de pyrrolidinium (n69).
A une suspension agitee à 0C de 3,24g d'anhydride (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 succinique dans 150cm3 de chloroforme, placee à l'abri de la lumière et de l'humidite de l'air sous atmosphère inerte on ajoute lentement deux equivalents de pyrrolidine. Après deux heures d'agitation la solution chloroformique est concentxee sous pression reduite et le residu concre-te dans l'ether anhydre. Le solide brun ainsi obtenu est essore, lave une nouvelle fois à l'ether, puis seche sous pression reduite. Cette poudre brune fond à 120C, elle est -très hygroscopique e-t analysee sous forme de monohydrate.
Analyse: C26H30N2O6, 1 H2O
Calc. C:64,45 H:6,65 N:5,78 0:23,11 Tr. 63,93 6,70 5,83 23,40 Preparation du (dihydroxy-1,8 anthrone-9) yl-10 N,N'-diisopropyl disuccinamide (n72).
Un mélange agite de ig dianthraline, de lg de N,N'-diisopropyl dimaleimide dans 50 cm3 d'acetonitrile anhydre est porte au reflux de l'acetonitrile à l'abri de l'humidite de l'air et de ]a lumiere pendant 5 heures.

~2 Après refroidissement le solide est essoré, lavé
à l'acetonitrile puis seche sous pression reduite. On obtient ainsi 1,72g de cristaux jaune pale se decomposant a 280C.
Analyse: C24H28N25 Calc. C:67,90 H:6,65 N:6,60 0:18,85 Tr. 67,87 6,58 6,45 18,68

Claims (52)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Procédé de préparation de nouveaux composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à la formule générale (I) (I) dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical carbamoyle ou un radical phényle, caractérisé en ce que l'on fait réagir sous atmosphère inerte dans un solvant organique la dihydroxy-1,8 anthrone-9 avec un composé insaturé de formule dans laquelle R2 est défini comme ci-dessus pour obtenir un composé de formule générale (I) telle que définie précédem-ment.
2. Composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répon-dant à la formule générale (I) (I) dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical carbamoyle ou un radical phényle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 1 ou un équivalent chimique manifeste.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que la réaction est effectuée en présence d'un catalyseur basique pris dans le groupe constitué par le diméthylamino-4 pyridine et la méthylate de lithium ou de sodium.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que la réaction est réalisée pendant au moins 8 heures à température d'ébullition du solvant organique.
5. Composes répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 2 lorsque préparés par un procédé selon la revendication 3 ou un équivalent chimique manifeste.
6. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 2, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 4 ou un équivalent chimique manifeste.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que:
- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué
par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, et - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 3 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: hydroxyméthyle, hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle.
8. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 2 dans laquelle:
- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué
par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, et - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 3 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: hydroxy-méthyle, hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 7 ou un équivalent chimique manifeste.
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le radical R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué par -CH3, -CH2OH, -CH2-CH2OH, -CH2CH3, -CH2-CHOH-CH2OH, -CH2-CHOH-CH3, -CONH2 et -C6H5.
10. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 2, dans laquelle le radical R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué par -CH3, -CH2OH, -CH2-CH2OH, -CH2CH3, -CH2-CHOH-CH2OH, -CH2-CHOH-CH3, -CONH2 et -C6H5, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 9 ou un equivalent chimique manifeste.
11. Procédé selon la revendication 3, caractérisé
en ce que le radical R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué par -CH2OH, -CH2CH3, -CONH2 et -C6H5, le catalyseur basique étant la diméthylamino-4 pyridine.
12. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 2, dans laquelle le radical R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué par -CH2OH, -CH2CH3, -CONH2 et -C6H5, lorsque préparés par un procédé selon la revendica-tion 11 ou un équivalent chimique manifeste.
13. Procédé de préparation de nouveaux composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à la formule générale (I) (I) dans laquelle R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou poly-hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitué par:
- (CH2)n-, n étant 4 ou 5, - (CH2)2-O-(CH2)2-, et , R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou hydroxy-2 éthyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir sous atmosphère inerte dans un solvant organique la dihydroxy-1,8 anthrone-9 avec un composé insaturé de formule:

dans laquelle R3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus, pour obtenir un composé de formule générale (I) telle que définie précédemment.
14. Composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à la formule générale (I) (I) dans laquelle R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou poly-hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitué par:
- (CH2)n-, n étant 4 ou 5, - (CH2)2-O-(CH2)2-, et , R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou hydroxy-2 éthyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 13 ou un équivalent chimique manifeste.
15. Procédé selon la revendication 13, caractérisé
par le fait que la réaction est effectuée en présence d'un catalyseur basique pris dans le groupe constitué par le diméthylamino-4 pyridine et la méthylate de lithium ou de sodium.
16. Procédé selon la revendication 13, caractérisé
par le fait que la réaction est réalisée pendant au moins 8 heures à température d'ébullition du solvant organique.
17. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 14, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 15 ou un équivalent chimique manifeste.
18. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 14, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 16 ou un équivalent chimique manifeste.
19. Un procédé selon la revendication 13, caracté-risé en ce que:
- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, linéaires ou ramifiés sont pris dans le groupe constitué
par les radicaux: hvdroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, et - les radicaux cycloalkyles sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle.
20. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 14, dans laquelle - les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, linéaires ou ramifiés sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, et - les radicaux cycloalkyles sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 19 ou un équivalent chimique manifeste.
21. Procédé selon la revendication 13, caractérisé
en ce que:
ou bien R3 représente un atome d'hydrogène et R4 représente un radical choisi parmi le groupe constitué par -CH3, -C2H5, - iso C3H7 et -nC4H9 ou bien R3 représente -CH3, et R4 représente -CH3 ou bien R3 représente -C2H5, et R4 représente -C2H5.
22. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 14, dans laquelle:
ou bien R3 représente un atome d'hydrogène et R4 représente un radical choisi parmi le groupe constitué par -CH3, -C2H5, - iso C3H7 et -nC4H9 ou bien R3 représente -CH3, et R4 représente -CH3 ou bien R3 représente -C2H5, et R4 représente -C2H5 lorsque préparés par un procédé selon la revendication 21 ou un équivalent chimique manifeste.
23. Procédé de préparation de nouveaux composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à la formule générale (I) (I) dans laquelle R6 représente -CO2R5, -CN, -CHO, -CONH2 ou - CONH-CH2OH, R5 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à
6 atomes de carbone, et R7 et R'7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir sous atmosphère inerte dans un solvant organique la dihydroxy-1,8 anthrone-9 avec un composé insaturé de formule (iv) dans laquelle R6, R7 et R'7 ont les mêmes significations que ci-dessus, pour obtenir un composé de formule générale (I) telle que définie précédemment.
24. Composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à la formule générale (I) (I) dans laquelle R6 représente -CO2R5, -CH, -CHO, -CONH2 ou - CONH-CH2OH, R5 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à
6 atomes de carbone, et R7 et R'7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 23 ou un équivalent chimique manifeste.
25. Procédé selon la revendication 23, caractérisé
par le fait que la réaction est effectuée en présence d'un catalyseur basique pris dans le groupe constitué par le diméthylamino-4 pyridine et la méthylate de lithium ou de sodium.
26. Procédé selon la revendication 23, caractérisé
par le fait que la réaction est réalisée pendant au moins 8 heures à température d'ébullition du solvant organique.
27. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 24, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 25 ou un équivalent chimique manifeste.
28. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 24, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 26 ou un équivalent chimique manifeste.
29. Un procédé selon la revendication 23, carac-térisé en ce que:
- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, linéaires ou ramifiés sont pris dans le groupe constitué par les radicaux:hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, et - les radicaux cycloalkyles sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle.
30. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 24, dans laquelle:
- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, isohutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, linéaires ou ramifiés sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, et - les radicaux cycloalkyles sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 29 ou un équivalent chimique manifeste.
31. Procédé selon la revendication 23, caractérisé
en ce que:
ou bien R7 et R'7 représentent un atome d'hydro-gène, et R6 représente un radical choisi parmi le groupe constitué par -CO2C2H5, -CO2H, -CHO, -CN et -CONH2, ou bien R7 représente un atome d'hydrogène, R'7 représente -CH3, et R6 représente -CO2CH3, ou -COOH

ou bien R7 représente -CH3, R'7 représente un atome d'hydrogène, et R6 représente -COOH ou -CO2CH3.
32. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 24, dans laquelle:
ou bien R7 et R'7 représentent un atome d'hydrogène, et R6 représente un radical choisi parmi le groupe constitué par CO2C2H5, -CO2H, -CHO, -CN et -CONH2, ou bien R7 représente un atome d'hydrogène, R'7 représente -CH3, et R6 représente -CO2CH3 ou -COOH
ou bien R7 représente -CH3, R'7 représente un atome d'hydrogène, et R6 représente -COOH ou -CO2CH3 lorsque préparés par un procédé selon la revendication 31 ou un équivalent chimique manifeste.
33. Procédé selon la revendication 23, caractérisé
en ce que R7 représente un atome d'hydrogène R'7 représente un atome d'hydrogène et R6 représente un radical choisi parmi le groupe constitué par -CO2C2H5 et -CO2H.
34. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 24, dans laquelle:
R7 représente un atome d'hydrogène R'7 représente un atome d'hydrogène et R6 représente un radical choisi parmi le groupe constitué par -CO2C2H5 et -CO2H
lorsque préparés par un procédé selon la revendication 33 ou un équivalent chimique manifeste.
35. Procédé de préparation de nouveaux composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à la formule générale (I) (I) dans laquelle:
R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par:

et/ou R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou poly-hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitué par:
(CH2)n-, n étant 4 ou 5, - (CH2)2-O-(CH2)2-, et , R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou hydroxy-2 éthyle, caractérisé en ce que:
ou bien on fait réagir sous atmosphère inerte dans un solvant organique la dihydroxy-1,8 anthrone-9 avec un composé
insaturé de formule dans laquelle R3, R4 et R5 ont les mêmes significa-tions que ci-dessus, pour obtenir un composé de for-mule générale (I) telle que définie précédemment, ou bien on fait réagir un composé de formule avec une amine de formule dans laquelle R3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus, pour obtenir un composé de formule générale (I) telle que définie précédemment, dans laquelle le radical R5 représente un atome d'hydrogène et le cas échéant l'on soumet ledit composé obtenu à l'action d'un agent d'estérification pour obtenir un composé de formule générale (I) correspondante dans laquelle R5 a des significations différentes de celles d'un atome d'hydrogène.
36. Composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à la formule générale (I) (I) dans laquelle:
R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par:

et/ou R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou poly-hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitué par:
- (CH2)n-, n étant 4 ou 5, - (CH2)2-O-(CH2)2-, et , R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou hydroxy-2 éthyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 35 ou un équivalent chimique manifeste.
37. Procédé selon la revendication 35, caractérisé
en ce que:

- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, liné-aires ou ramifiés sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, et - les radicaux cycloalkyles sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle.
38. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 36, dans laquelle:
- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, liné-aires ou ramifiés sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, et - les radicaux cycloalkyles sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 37 ou un équivalent chimique manifeste.
39. Procédé selon la revendication 35, caractérisé
en ce que:
ou bien R3 et R5 représentent un atome d'hydro-gène, et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué

par -CH3, -C2H5, -n C3H7, - iso C3H7, - n C4H9, cyclohexyl, -C8H17, -CH2-CH2OH, - CH2-CHOH-CH2OH et -(CH2)2-O-(CH2)2OH
ou bien R5 représente un atome d'hydrogène et R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué
par -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, et ou bien R3 représente un atome d'hydrogène R5 représente -CH3 et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué par -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, cyclohexyl, -CH2-CH2-OH, -CH2-CHOH-CH2OH et -(CH2)2-O-(CH2)2OH
ou bien R5 représente -CH3 et R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué
par -(CH2)2-O-(CH2)2, -(CH2)4- et -(CH2)5-ou bien R3 représente -CH3 R4 représente -CH3 et R5 représente -CH3 ou bien R5 représente un atome d'hydrogène et R3 et R4 étant identiques sont choisis parmi le groupe constitué par -CH3, -C2H5, -n C3H7, -n C3H9 et -CH2-CH2OH
ou bien R3 représente un atome d'hydrogène R5 représente -C2H5 et R4 représente un radical choisi parmi le groupe constitué par -CH2-CH2OH et -(CH2)2-O-(CH2)2OH
ou bien R5 représente -C2H5 et R3 et R4 étant identiques, sont choisis parmi le groupe constitué par -CH2-CH2OH
et -CH2-CHOH-CH2OH
ou bien R5 représente -C2H5 et R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué
et
40. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 36, dans laquelle:
ou bien R3 et R5 représentent un atome d'hydrogène et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué
par -CH3, -C2H5, -n C3H7, - iso C3H7, -n C4H9, cyclohexyl, -C8H17, -CH2-CH2OH, -CH2-CHOH-CH2OH et -(CH2)2-O-(CH2)2OH
ou bien R5 représente un atome d'hydrogène et R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué

par -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, et ou bien R3 représente un atome d'hydrogène R5 représente -CH3 et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué
par -CH3, -C2H5, C3H7, -C4H9, cyclohexyl, -CH2-CH2-OH, -CH2-CHOH-CH2OH et -(CH2)2-O-(CH2)2OH
ou bien R5 représente -CH3 et R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué
par -(CH2)2-O-(CH2)2, -(CH2)4- et -(CH2)5-ou bien R3 représente -CH3 R4 représente -CH3 et R5 représente -CH3 ou bien R5 représente un atome d'hydrogène et R3 et R4 étant identiques sont choisis parmi le groupe constitué par -CH3, -C2H5, -n C3H7, -n C4H9 et -CH2-CH2OH
ou bien R3 représente un atome d'hydrogène R5 représente -C2H5 et R4 représente un radical choisi parmi le groupe constitué par -(CH2)2-0-(CH 2)2OH
ou bien R5 représente -C2H5 et R3 et R4 étant identiques, sont choisis parmi le groupe constitué par -CH2-CH20H et ou bien R5 représente -C2H5 et R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué

lorsque préparés par un procédé selon la revendication 39 ou un équivalent chimique manifeste.
41. Procédé selon la revendication 35, caractérisé
en ce que:
ou bien R3 et R5 représentent un atome d'hydrogène et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué

par -CH3, C2H5, - iso C3H7 et -CH2-CH2OH
ou bien R5 représente un atome d'hydrogène et R3 et R4 pris ensemble représentent un ~9 radical choisi parmi le groupe constitué
par -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)4-, -(CH2)5- et ou bien R3 représente un atome d'hydrogène R5 représente -CH3 et R4 représente un atome d'hydrogène ou bien R5 représente -CH3 et R3 et R4 pris ensemble représentent -(CH2)2-O-(CH2)2 ou bien R5 représente un atome d'hydrogène R3 représente -CH2-CH2OH
et R4 représente -CH2-CH2OH.
42. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 36, dans laquelle:
ou bien R3 et R5 représentent un atome d'hydrogène et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué
par -CH3, -C2H5, - iso C3H7 et -CH2-CH2OH
ou bien R5 représente un atome d'hydrogène et R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué
par -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)4-, -(CH2)5- ou bien R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, et R5 représente -CH3 ou bien R5 représente -CH3 et R3 et R4 pris ensemble représentent -(CH2)2-0-(CH2)2 ou bien R5 représente un atome d'hydrogène R3 représente -CH2-CH20H
et R4 représente -CH2-CH20H
lorsque préparés par un procédé selon la revendication 41 ou un équivalent chimique manifeste.
43. Procédé de préparation de nouveaux composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à une formule générale choisi parmi le groupe constitué par la formule générale (IIb) (IIb) et/ou la formule générale (IIc) (IIc) dans laquelle R3 et R4, identiques ou différents,représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou poly-hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitué par:
- (CH2)n-, n étant 4 ou 5, - (CH2)2-O- (CH2)2-, et R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyl ou hydroxy-2 éthyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule générale dans laquelle R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par R3 et R4 ayant les mêmes significations que précédemment avec un amine de formule dans laquelle R3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus pour obtenir un composé de formule générale (IIb) ou (IIc) telles que définies ci dessus.
44. Composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à une formule générale choisie parmi le groupe constitué par la formule générale (IIb) (IIb) et/ou la formule générale (IIc) (IIc) dans laquelle R3 et R4 identique ou diffèrent représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou poly-hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitué par:
- (CH2)n-, n étant 4 ou 5, - (CH2)2-O-(CH2)2-, et R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyl ou hydroxy-2 éthyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 43 ou un équivalent chimique manifeste.
45. Un procédé selon la revendication 43, caracté-risé en ce que:
- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué
par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, linéaires ou ramifiés sont pris dans le groupe constitué
par les radicaux: hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, et - les radicaux cycloalkyles sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle.
46. Composés répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 44, dans laquelle:

- les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle et octyle, - les radicaux mono ou polyhydroxyalkyles, linéaires ou ramifiés sont pris dans le groupe constitué

par les radicaux: hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle et dihydroxy-2,3 propyle, et - les radicaux cycloalkyles sont pris dans le groupe constitué par les radicaux: cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 45 ou un équivalent chimique manifeste.
47. Procédé selon la revendication 43, caractérisé
en ce que:
ou bien R3 représente un atome d'hydrogène et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué
par -CH3, -C2H5, -n C3H7, -CH2-CH2OH, -CH2-CHOH-CH2OH et -(CH2)2-O-(CH2)2OH
ou bien R3 représente -CH2CH2OH
et R4 représente -CH2CH2OH
ou bien R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué
par -(CH2)2-O-(CH2)2- et -(CH2)4-.
48. Composé répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 44, dans laquelle:
ou bien R3 représente un atome d'hydrogène ou un et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi le groupe constitué
par -CH3, -C2H5, -n C3H7, -CH2-CH2OH, -CH2-CHOH-CH2OH et -(CH2)2-O-(CH2)2OH
ou bien R3 représente -CH2CH2OH
et R4 représente -CH2CH2OH
ou bien R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué

par -(CH2)2-O-(CH2)2- et -(CH2)4-, lorsque préparé par un procédé selon la revendication 47 ou un équivalent chimique manifeste.
49. Procédé selon la revendication 43, caractérisé
en ce que:
ou bien R3 représente un atome d'hydrogène et R4 représente un radical-(CH2)2-O-(CH2)2OH

ou bien R3 représente -CH2CH2OH
et R4 représente -CH2CH2OH
ou bien R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué
par -(CH2)2-O-(CH2)2 et -(CH2)4-.
50. Composé répondant à la formule générale (I) telle que définie selon la revendication 44/ dans laquelle:
ou bien R3 représente un atome d'hydrogène et R4 représente un radical -(CH2)2-O-(CH2)2OH

ou bien R3 représente -CH2CH2OH
et R4 représente -CH2CH2OH
ou bien R3 et R4 pris ensemble représentent un radical choisi parmi le groupe constitué
par -(CH2)2-O-(CH2)2 et -(CH2)4-lorsque préparé par un procédé selon la revendication 49 ou un équivalent chimique manifeste.
51. Procédé de préparation de nouveaux composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-l,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à une formule générale choisi parmi le groupe constitué par (A) la formule générale (I) (I) (B) la formule générale (IIb) (IIb) et/ou la formule générale (IIc) (IIc) dans laquelle:
R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par:

(a) ( b ) (c) (d) et (e) R2 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical carbamoyle ou un radical phényle, R3, R4 et R5 identique ou diffèrent représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou poly-hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitué par:
- (CH2)n -, n étant 4 ou 5, - (CH2)2-O-(CH2)2-, et R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyl ou hydroxy-2 éthyle, R6 représentant -CO2R5, -CN, -CHO, -CONH2 ou - CONH-CH2OH, et R7 et R'7, identiques ou differents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, caractérisé en ce que ou bien pour la préparation d'un composé de formule générale (I) telle que définie précédemment, on fait réagir sous atmosphère inerte dans un solvant organique la dihydroxy-1,8 anthrone-9 avec un composé insaturé
pris dans le groupe constitué par:

(i) (ii) (iii) et (iv) dans lesquelles R2, R3, R4, R5, R6, R7,et R'7 ont les mêmes significations que ci-dessus, pour obtenir un composé de formule générale (I) telle que définie précédemment.
ou bien pour la préparation d'un composé de formule générale (I) telle que définie précédemment dans laquelle R1 représente soit le radical (b) tel que défini précé-demment ou le radical (c) tel que défini précédemment, on fait réagir un composé de formule avec une amine de formule dans laquelle R3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus, pour obtenir un composé de formule générale (I) telle que définie précédemment, dans laquelle R1 représente soit le radical (b) tel que défini précédemment et /ou le radical (c) tel que défini précédemment, R5 représentant un atome d'hydro-gène et le cas échéant l'on soumet ledit composé
obtenu à l'action d'un agent d'estérification pour obtenir un composé de formule générale (I) corres-pondante dans laquelle R5 a des significations dlfférentes de celles d'un atome d'hydrogène ou bien pour la préparation d'un composé de formule générale (IIb) ou (IIc) telles que définies précédemment on fait réagir un composé de formule générale dans laquelle R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par R3 et R4 ayant les mêmes significations que précé-demment avec un amine de formule dans laquelle R3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus pour obtenir un composé de formule générale (IIb) ou (IIc) telles que définies ci-dessus.
52. Composés chimiques appartenant à la série des dihydroxy-1,8 anthrone-9 substituées en position 10 et répondant à une formule générale choisi parmi le groupe constitué par (A) la formule générale (I) (I) (B) la formule générale (IIb) (IIb) et/ou la formule générale (IIc) (IIc) dans laquelle:
R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par:

( a ) (b) ( c ) (d) et (e) R2 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un radical carbamoyle ou un radical phényle, R3, R4 et R5 identique ou diffèrent représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié
ayant de l à 8 atomes de carbone, un radical mono ou poly-hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, ayant de l à 8 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R3 et R4 pris ensemble forment un radical divalent pris dans le groupe constitué par:
- (CH2)n-, n étant 4 ou 5, - (CH2)2-O- (CH2)2-, et R8 étant un atome d'hydrogène, un radical méthyl ou hydroxy-2 éthyle, R6 représentant -CO2R5, -CN, -CHO, -CONH2 ou - CONH-CH2OH, et R7 et R'7 , identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, lorsque préparés par un procédé selon la revendication 51 ou un équivalent chimique manifeste.
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