BRPI0708443A2 - composições poliméricas contendo polìmeros obtidos por metátese com cores recicladas reduzidas - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçõES POLIMéRICAS CONTENDO POLIMEROS OBTIDOS POR METáTESE COM CORES RECICLADAS REDUZIDAS. A presente invenção refere-se a composições de poliéster aromático, tal como, PET, que compreende um polímero insaturado preparado via polimerização por metátese que possui ao menos ou mais grupos funcionais terminais especificados.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES POLIMÉRICAS CONTENDO POLÍMEROS OBTIDOS POR METÁ-TESE COM CORES RECICLADAS REDUZIDAS".
Esse pedido de patente reivindica o benefício do pedido de pa-tente provisório N2 U.S. 60/777.970, depositado em 12 de março de 2006,que está aqui incorporado em sua totalidade, a título de referência.Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a composições de poliéster aro-mático que incluem polímeros insaturados preparados por polimerização viametátese.
Antecedentes da Invenção
As resinas de poliéster, tal como, poli(etileno tereftalato) sãocomumente usadas para fabricar recipientes que são úteis em embalagemde alimentos e bebidas. Essas resinas, entretanto, têm vida de embalagemlimitada, especialmente na embalagem de alimentos e bebidas que são sen-síveis ou se degradam na presença de oxigênio.
Para superar essas falhas, essas resinas foram misturadas oureagidas com polímeros insaturados, tal como, polibutadieno.
Infelizmente, a presença desses polímeros insaturados dentroda composição de poliéster resulta em dificuldade de reciclagem. Ou seja,essas composições não são desejadas para reciclagem devido à formaçãode cor durante o ciclo de secagem. Em particular, essas composições sofre-ram formação de descoloração vermelha e amarela.
Visto que o uso desses materiais permanece desejado, e a ca-pacidade de reciclar esses materiais é tecnologicamente importante, há anecessidade de superar problemas associados com a formação de cor den-tro desses materiais.Sumário da Invenção
Em uma ou mais modalidades, a presente invenção refere-se auma composição que compreende o produto de reação ou uma mistura de,(i) um poliéster aromático, e (ii) um polímero insaturado que possui ao me-nos um grupo funcional terminal, onde o dito polímero insaturado é formadopor polimerização via metátese.
Em uma ou mais modalidades, a presente invenção tambémrefere-se a uma composição que compreende a reação, produto, ou umamistura de, (i) uma resina de poliéster aromático; e (U) um polímero insatu-rado que possui ao menos um grupo funcional terminal, onde o dito polímeroinsaturado é formado por polimerização via metátese.
O grupo funcional terminal que é utilizável aqui é um grupo sele-cionado entre hidroxila, ácido carboxílico, éster, carbonato, carbonato cíclico,anidrido, anidrido cíclico, lactona, amina, amida, lactama, éter cíclico, éter,aldeído, tiazolina, oxazolina, fenol, melamina, e misturas desses. Em umamodalidade, o grupo funcional terminal é um grupo selecionado entre hidro-xila, ácido carboxílico, e éster, e misturas desses.
Descrição Detalhada de Modalidades Ilustrativas
A. Introdução
Uma ou mais modalidades dessa invenção se referem a umacomposição de resina de poliéster aromático que inclui um polímero insatu-rado de metátese que possui ao menos um grupo funcional terminal. Emuma ou mais modalidades, o polímero insaturado é preparado ao empregarquaisquer técnicas de reação de metátese. Em uma ou mais modalidades, opolímero insaturado de metátese é caracterizado por um teor de grupo vinilapendente de menos de cerca de 2%. Nessas e outras modalidades, o polí-mero insaturado de metátese é caracterizado por possuir cerca de 5 a cercade 25 ligações duplas por 100 átomos de carbono na cadeia polimérica.
O grupo funcional terminal que é utilizável aqui é um grupo sele-cionado entre hidroxila, ácido carboxílico, éster, carbonato, carbonato cíclico,anidrido, anidrido cíclico, lactona, amina, amida, lactama, éter cíclico, éter,aldeído, tiazolina, oxazolina, fenol, melamina, e misturas desses. Em umamodalidade, o grupo funcional terminal é um grupo selecionado entre hidro-xila, ácido carboxílico, e éster, e misturas dos mesmos.
B. Poliéster Aromático
1. Composição
Nessa invenção, pode-se utilizar qualquer resina de poliésteraromático. Em uma ou mais modalidades, as resinas de poliéster aromáticoderivam de ácidos dicarboxílicos aromáticos e dióis. Os ácidos dicarboxílicosexemplificativos incluem ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalenodi-carboxílico, ácido difenil éter carboxílico, ácido difenil dicarboxílico, ácidodifenil sulfona dicarboxílico, ácido difenoxietanodicarboxílico, e misturasdesses. Em uma ou mais modalidades, os poliésteres podem derivar de de-rivados desses ácidos, tais como, dimetil ésteres desses. Os dióis exemplifi-cativos incluem etileno glicol, trimetileno glicol, tetrametileno glicol, neopentilglicol, hexametileno glicol, cicloexanodimetanol, triciclodecanodimetanol, propano de 2,2-bis (4-hidróxi etóxi fenil), difenil sulfona de 4,4!-bis (hidróxietóxi), dietileno glicol e misturas desses.
Exemplos de poliésteres aromáticos que podem ser empregadosem uma ou mais modalidades incluem resinas de poli(alquileno tereftalato),tais como, poli(etileno tereftalato), poli(butileno tereftalato), e poli(cicloexanodimetileno tereftalato). Outros incluem resinas de poli(alquileno naftalato),tais como, poli(etileno naftalato), poli(butileno naftalato), e poli(cicloexanodimetileno naftalato).
2. Características
Em uma ou mais modalidades, a resina de poliéster aromáticopode ser caracterizada por uma viscosidade intrínseca que está acima de0,5 dl/g, em outras modalidades, acima de 0,6 dl/g, e em outras modalida-des, acima de 0,7 dl/g, quando a viscosidade intrínseca for medida a 25°Cem uma mistura 50/50 de fenol e 1,1,2,2-tetracloroetano. Nessas e outrasmodalidades, a resina de poliéster aromático pode ser caracterizada poruma viscosidade intrínseca que é menor que 1,2 dl/g, em outras modalida-des, menor que 1,0 dl/g, e em outras modalidades menor que 0,95 dl/g.
Em uma ou mais modalidades, a resina de poliéster aromáticopode ser caracterizada por uma temperatura de fusão que está acima de200°C, em outras modalidades, acima de 220°C, e em outras modalidades,acima de 230°C.
3. Síntese
Em uma ou mais modalidades, as resinas de poliéster aromáticoincluem aquelas que são preparadas a partir de tereftalato de dimetila e eti-Ieno glicol por um processo de esterificação de dois estágios. Outras inclu-em aquelas preparadas por esterificação direta de um diácido com um diolou esterificação do diácido com oxido de etileno. Outros métodos para pro-duzir resinas desejadas para uso nessa invenção também são conhecidos,tais como, aqueles métodos descritos na Patente U.S. N2 6.083.585, queestá incorporada aqui a título de referência.C. Polímero Insaturado de Metátese1. Geral
Os polímeros insaturados empregados na presente invençãosão polímeros sintetizados por metátese que possuem ao menos um oumais grupos funcionais terminais. Em uma ou mais modalidades, as olefinas,tais como, cicloolefinas e alfa, ômega dienos, são polimerizados ao empre-gar um catalisador de metátese para formar o polímero insaturado. A reaçãode metátese pode ser polimerização via metátese por abertura de anel(ROMP)1 polimerização via metátese de dienos acíclicos (ADMET), ou simi-lares. Em certas modalidades, os polímeros de alto peso molecular sinteti-zados por metátese são modificados (por exemplo, redução de peso mole-cular) ao empregar catalisadores de metátese para proporcionar polímerosinsaturados úteis para praticar a presente invenção. Uma olefina funcional(ou seja, uma olefina que inclui um ou mais grupos funcionais) é empregadapara produzir polímeros funcionais insaturados ou polímeros funcionais pro-tegidos. Os polímeros insaturados compreendem um ou mais grupos funcio-nais. Ao empregar técnicas de polimerização via metátese, o polímero resul-tante possui de cerca de 5 a cerca de 25 ligações duplas por 100 átomos decarbono na cadeia polimérica.
O grupo funcional terminal que é utilizável aqui é um grupo sele-cionado entre hidroxila, ácido carboxílico, éster, carbonato, carbonato cíclico,anidrido, anidrido cíclico, lactona, amina, amida, lactama, éter cíclico, éter,aldeído, tiazolina, oxazolina, fenol, melamina, e misturas desses. Em umamodalidade, o grupo funcional terminal é um grupo selecionado entre hidro-xila, ácido carboxílico, e éster, e misturas desses.2. Catalisador
Muitos catalisadores de metátese são úteis para praticar essainvenção. Em uma ou mais modalidades, o catalisador de metátese incluium complexo de carbenos com metais de transição. Os complexos de car-benos com metais de transição adequados incluem um centro de metal posi-tivamente carregado (por exemplo, no estado de oxidação +2, +4, ou +6)que é penta ou hexacoordenado. Os metais de transição exemplificativosincluem metais de transição dos Grupos 3 a 12 da Tabela Periódica, de a-cordo com as convenções da IUPAC.
Em uma ou mais modalidades, o catalisador de metátese incluium catalisador de metátese à base de rutênio ou à base de ósmio. Qualquercatalisador de metátese à base de rutênio ou à base de ósmio que seja efi-caz para reações de polimerização via metátese pode ser usado. De formavantajosa, certos catalisadores à base de rutênio e/ou ósmio não são afeta-dos ou apenas afetados de forma imaterial pela presença de certos gruposfuncionais vantajosos presentes no alceno.
Em uma modalidade, os catalisadores de metátese à base derutênio ou à base de ósmio incluem complexos de carbeno do tipo às vezesreferido como catalisadores de Grubbs. Os catalisadores de metátese deGrubbs são descritos na Patente Nqs U.S. 5.312.940, 5.342.909, 5.831.108,5.969.170, 6.111.121, 6.211.391, 6.624.265, 6.696.597 e Pedidos de Paten-te Publicados Nes U.S. 2003/0181609 A1, 2003/0236427 A1 e 2004/0097745A9, todos os quais estão aqui incorporados, a título de referência.
Os catalisadores de metátese à base de Ru ou Os incluem com-postos que podem ser representados pela fórmula
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde M inclui rutênio ou ósmio, cada LeL' inclui independente-mente qualquer Iigante doador de elétron neutro, cada AeA' inclui indepen-dentemente um substituinte aniônico, R3 e R4 compreendem independen-temente hidrogênio ou um grupo orgânico, e incluem um número inteiro de 0a cerca de 5, ou onde dois ou mais de R3, R4, L, L', A e A' se combinam paraformar um substituinte bidentado.
Em uma modalidade, LeL' incluem independentemente gruposfosfina, fosfina sulfonada, fosfito, fosfinito, fosfonito, arsina, estibnita, éter,amina, amida, imina, sulfóxido, carboxila, nitrosila, piridina, tioéter, trizolide-no, ou imidazolideno, ou L e L' podem incluir juntamente um Iigante bidenta-do. Em uma modalidade, L e/ou L' incluem um grupo imidizolideno que podeser representado pelas fórmulas
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde R5 e R6 incluem independentemente alquila, arila, ou arilasubstituída. Em uma modalidade, R5 e R6 incluem independentemente feni-las substituídas, e em outra modalidade, R5 e R6 incluem independentemen-te mesitila. Em uma modalidade, R7 e R8 incluem alquila ou arila, ou formamum cicloalquila, e em outra modalidade, ambos são hidrogênio, grupost-butila ou fenila. Dois ou mais de R5, R6, R7 e R8 podem se combinar paraformar uma porção cíclica. Exemplos de Iigantes imidazolidina incluem Iigan-tes 4,5-diidro-imidazol-2-ilideno.
Em uma modalidade, A e A' incluem independentemente halo-gênio, hidrogênio, C1-C20 alquila, arila, C1-C20 alcóxido, arilóxido, C2-C20 al-coxicarbonila, arilcarboxilato, C1-C20 carboxilato, arilsulfonila, C1-C20 alquil-sulfonila, C1-C20 alquilsulfinila, sendo que cada ligante é opcionalmentesubstituído por C1-C5 alquila, halogênio, C1-C5 alcóxi, ou por um grupo fenilaque é opcionalmente substituído por halogênio, C1-C5 alquila, ou C1-C5 alcó-xi, e A e A' juntamente podem incluir opcionalmente um Iigante bidentado.
Em uma modalidade, R3 e R4 incluem grupos independentemen-te selecionados de hidrogênio, C1-C20 alquila, arila, C1-C20 carboxilato, C1-C20 alcóxi, arilóxi, C1-C20 alcoxicarbonila, C1-C20 alquiltio, C1-C20 alquilsulfoni-la e CrC2O alquilsulfinila, sendo que cada R3 e R4 é opcionalmente substituí-do por C1-C5 alquila, halogênio, C1-C5 alcóxi ou por um grupo fenila que éopcionalmente substituído por halogênio, C1-C5 alquila, ou C1-C5 alcóxi.
formar um ou mais Iigantes bidentados. Exemplos desse tipo de complexosão descritos como catalisadores de Classe Il na Patente N9 U.S. 6.696.597.Em outra modalidade, R3 ou R4 e L ou L' ou A ou A' podem se combinar pa-ra formar um ou mais Iigantes bidentados. Esse tipo de complexo é às vezesreferido como catalisadores de Hoveyda ou Hoveyda-Grubbs. Exemplos deligantes bidentados que podem ser formados por R3 ou R4 e L ou L' incluemI Iigantes orto-alcoxifenilmetileno.
Outros catalisadores úteis incluem compostos de carbeno hexa-valentes que incluem aqueles representados pela fórmula
<formula>formula see original document page 8</formula>
temente qualquer Iigante doador de elétron neutro, cada A, A' e A" inclui in-dependentemente um substituinte aniônico, e R3 e R4 compreendem inde-pendentemente hidrogênio ou um grupo orgânico. De maneira similar aoscatalisadores pentavalentes descritos acima, um ou mais substituintes nocomplexo hexavalente podem se combinar para formar um substituinte bi-dentado.
rutênio, dicloro(fenilmetileno)bis(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro(fenilmeti-leno)bis(triciclopentilfosfina), rutênio, dicloro(3-metil-2-butenilideno)bis(trici-cloexilfosfina), rutênio, dicloro(3-metil-2-butenilideno)bis(triciclopentilfosfina),rutênio, dicloro(3-fenil-2-propenilideno)bis(tricicloexilfosfina), rutênio, diclo-ro(3-fenil-2-propenilideno)bis(triciclopentilfosfina), rutênio, dicloro(etoximetile-no)bis(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro (etoximetileno)bis(triciclopentilfosfina),rutênio, dicloro (t-butilvinilideno)bis(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro(t-butil-
Em uma modalidade, L ou L' e A ou A' podem se combinar paraonde M inclui rutênio ou ósmio, cada L, L', L" inclui independen-
Exemplos de complexos de carbeno à base de rutênio incluemvinilideno)bis(triciclopentilfosfina), rutênio, dicloro(fenilvinilideno)bis(triciclo-exilfosfina), rutênio, dicloro (fenilvinilideno)bis(triciclopentilfosfina), rutênio,[2-(((2,6-bismetiletil)-4-nitrofenil)imino-kN)metil-4-nitrofenolato-kO)]cloro-(fe-nilmetileno)(tricicloexilfosfina), rutênio, [2-(((2,6-bismetiletil)-4-nitrofenil)imino-kN)metil-4-nitrofenolato-kO)]cloro-(fenilmetileno)(triciclopentilfosfina), rutênio,[2-(((2,6-bismetiletil)-4-nitrofenil)imino-kN)metil-4-nitrofenolato-kO)]cloro-(3-metil-2-butenilideno)(tricicloexilfosfina), rutênio, [2-(((2,6-bismetetiletil)-4-nitrofenil)imino-kN)metil-4-nitrofenolato-kO)]cloro-(3-metil-2-butenilideno)(tri-ciclopentilfosfina), rutênio,[1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno][2-(((2,6-bismeíi!etÍ!)-4-niíroíeni!)imino-k^
metlileno), rutênio, [1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno][2-(((2,6-bismetiletil)-4-nitrofenil)imino-kN)metil-4-nitrofenolato-kO)]cloro-(3-metil-2-butenilideno), rutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imida-zol-2-ilideno](fenilmetileno)(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](fenilmetileno)(triciclopenti
rutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](3-metil-2-butenilideno)(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](3-metil-2-butenilideno)(triciclopen^fosfina), rutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](3-fenil-2-propenilideno)(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](3-fenil-2^ropenilideno)(trici-clopentilfosfina), rutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imi-dazol-2-ilideno](etoximetileno)(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro [1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](etoximetileno)(triciclopen^fosfina), rutênio, dicloro [1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](t-butilvinilideno)(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](t-butilvinilideno)(triciclopentilfosfirutênio, dicloro[1,3-diidro-1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](fenilvinilideno)(tricicloexilfosfina), rutênio, dicloro[1,3-diidro-i,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2H-imidazol-2-ilideno](fenilvinilideno)(triciclopentilfosfi rutê-nio, [1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]-dicloro(fenilmetileno)(tri-cicloexilfosfina), rutênio, [1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]-dicloro(fenilmetileno)(triciclopentilfosfina), rutênio, dicloro[1,3-bis-(2,4, 6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno] (3-metil-2-butenilideno)(tricicloexilfosfina),rutênio, dicloro[1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno](3-metil-2-butenilideno)(triciclopentilfosfina), rutênio, dicloro[1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno](3-fenil-2-propilideno)(tricicloexilfosfina), rutênio, diclo-ro[1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno] (3-fenil-2-propilideno)(trici-clopentilfosfina), rutênio, [1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]-dicloro(etoximetileno)(tricicloliexilfosfina)} rutênio,[1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]-dicloro(etoximetileno)(triciclopentilfosfina), rutênio, [1,3-bis-(2,4,6-trimetiifenii)-2-imidazoiia1niiideno]-dicioro(t-butilviniexilfosfina), rutênio, [1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]-dicloro-(t-butilvinilideno)(triciclopentilfosfina), rutênio, [1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]-dicloro(fenilvinilideno)(tricicloexilfosfina), e rutênio, [1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]-dicloro(fenilvinilideno) (triciclo-pentilfosfina).
Os catalisadores de metátese à base de Ru comercialmente dis-poníveis incluem rutênio, dicloro(fenilmetileno)bis(tricicloexilfosfina) (às ve-zes referidos como Catalisador de Grubbs de Primeira Geração), rutênio,[1,3-bis-(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]dicloro(fenilmetileno) (trici-cloexilfosfina) (às vezes referido como Catalisador de Grubbs de SegundaGeração), rutênio, dicloro[[2-(1 -metiletóxi)fenil]metileno](tricicloexilfosfina),(às vezes referido como Catalisador de Hoveyda-Grubbs de Primeira Gera-ção), e rutênio, [1,3-bis(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidinilideno]dicloro[[2,(1-metiletóxi)fenil]metileno], (às vezes referido como Catalisador de Hoveyda-Grubbs de Segunda Geração). Esses catalisadores de metátese à base deRu estão disponíveis junto à Matéria Inc. (Pasadena, Califórnia).
Em uma modalidade, o catalisador de metátese à base de Ru ouà base de Os pode ser preparado in situ. Por exemplo, um composto Ru ouOs pode ser combinado com alcino e um Iigante apropriado sob condiçõesconhecidas para formar um complexo de carbeno com metal, tais como, a-queles descrito acima.
Outros catalisadores de metátese que também são úteis incluemcatalisadores de metátese à base de tungstênio e/ou molibdênio. Esses ca-talisadores incluem aqueles que podem ser formados in situ a partir de sais,tais como, sais de tungstênio, e complexos de molibdênio e tungstênio co-nhecidos como carbenos de Schrock. Adicionalmente, os sistemas susten-tados podem ser usados, especialmente quando a polimerização em fasegasosa for empregada. Os catalisadores de metátese à base de tungstêniosão adicionalmente descritos na Patente N5s U.S. 3.932.373, e 4.391.737, eos catalisadores de Schrock são descritos na Patente N-. U.S. 4.681.956,5.087.710, e 5.142.073, todas as quais estão aqui incorporadas, a título dereferência.
3. Monômero
Em uma ou mais modalidades, os monômeros de olefina úteisincluem aqueles que irão se submeter à reação de metátese, ou seja, aque-les que incluem ao menos uma ligação dupla ativa por metátese. As cicloole-finas podem ser cicloalceno ou ciclopolieno. Exemplos adequados de mo-nômeros acíclicos incluem dienos, alfa ômega dienos, olígômeros de olefi-nas, e similares.
Em certas modalidades, a olefina é uma mistura de duas oumais olefinas diferentes que se diferem em ao menos um aspecto, tal como,o número de átomos de carbono ou heteroátomos e a quantidade e tipo desubstituintes. Duas ou mais olefinas diferentes também podem se referir adois ou mais isômeros olefínicos. Em uma modalidade, a razão da primeiraolefina para a segunda olefina é de cerca de 99:1 para 1:99, em outra moda-lidade, de cerca de 95:5 para 5:95, e ainda em outra modalidade, de cercade 90:10 para 10:90. Nesse caso, quando a ROMP for usada, a cicloolefinainclui uma mistura de duas ou mais cicloolefinas que se diferem em tamanhode anel ou em substituintes, ou uma mistura de dois ou mais isômeros decicloolefinas. Qualquer combinação de duas ou mais cicloolefinas pode serusada para proporcionar as propriedades poliméricas desejadas, como dis-cutido abaixo. Em uma modalidade, a mistura inclui ciclooctadieno e ciclo-penteno, ou em outras modalidades, 1,5-ciclooctadieno e cicloocteno.
Qualquer cicloolefina que possa participar em uma reação depolimerização via metátese por abertura de anel (ROMP) pode ser usada. Acicloolefina pode incluir um ou mais grupos substituintes e/ou grupos funcio-nais. A cicloolefina pode ser um cicloalceno ou um ciclopolieno.
As cicloolefinas incluem os compostos representados pela fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula>
onde z inclui um número inteiro de 1 a cerca de 18. Exemplos decicloolefinas incluem ciclopropeno, ciclobuteno, benzociclobuteno, ciclopen-teno, diciclopentadieno, norborneno, norbornadieno, cicloepteno, cicloocte-no, 7-oxanorborneno, 7-oxanorbornadieno, ciclodeceno, 1,3-ciclooctadieno,1,5-ciclooctadieno, 1,3-cicloeptadieno, [2.2.1 ]bicicloeptenos,[2.2.2]biciclooctenos, cicloexenilnorbornenos, anidridos dicarboxílicos denorborneno, ciclododeceno, 1,5,9-ciclododecatrieno e derivados desses. Se-rá identificado pelos versados na técnica que a termodinâmica da polimeri-zação por abertura de anel varia baseada em fatores, tais como, tamanho deanel e substituintes. A metátese por abertura de anel é descrita em K.J. Ivinand J.C. Mol, Olefin Methatesis and Methatesis Polymerization, Chap. 11(1997), que está incorporado aqui por referência.
Um alceno que inclui um grupo funcional deve estar presente. Oalceno funcional, que também pode ser referido como um agente de funcio-nalização, inclui ao menos uma ligação dupla ativa por metátese. O alcenoacíclico inclui grupos terminais funcionais. O alceno pode ser representadopela fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula>
onde Z inclui um grupo funcional e η inclui um número inteiro de0 a cerca de 20. Uma mistura de duas ou mais alfaolefinas funcionalizadaspode ser usada.
Em uma modalidade, o alceno funcional acíclico pode ser repre-sentado pela fórmula<formula>formula see original document page 13</formula>
onde cada Ζ, que pode ser igual ou diferente, é um grupo fun-cional e η é um número inteiro de 0 a cerca de 20, em outra modalidade, η éum número inteiro de cerca de 1 a cerca de 9, ainda em outra modalidade, ηé um número inteiro menor que cerca de 6.
5. Síntese
As técnicas sintéticas empregadas para preparar os polímerosinsaturados de metátese com ao menos um ou mais grupos funcionais ter-minais empregados na presente invenção incluem técnicas de polimerizaçãovia metátese convencionais. Essas reações podem incluir polimerização viametátese por abertura de anel (ROMP) e/ou polimerização via metátese dedienos acíclicos (ADMET); essas reações são conhecidas na técnica con-forme apresentadas na Patente N2s U.S. 5.728.917 e 5.290.895, e5.969.170, as quais estão aqui incorporadas a título de referência. Os polí-meros de metátese também podem ser preparados pela despolimerizaçãovia metátese de polímeros insaturados de maior peso molecular (vejaW020 06/127483 A1). O uso de alcenos funcionais, que incluem alcenosmultifuncionais, em reação de metátese, também é conhecido conformedescrito na Patente N2. U.S. 5.880.231 e N2. de Série U.S. 11/344.660, asquais estão aqui incorporadas a título de referência.
Em uma ou mais modalidades, os reagentes e catalisadores sãointroduzidos em uma atmosfera inerte. A ordem de adição de reagente ouadição de catalisador não é particularmente limitada. Em uma modalidade, oalceno funcional e uma ou mais olefinas ativas por metátese são combina-das para formar uma mistura e, então, o catalisador de metátese é adiciona-do à mistura, m ou mais desses materiais podem ser introduzidos juntamen-te com um solvente. Em outras modalidades, o monômero ou misturas demonômeros podem ser, primeiramente, polimerizadas seguidas pela adiçãodo alceno funcionalizado.
As reações de polimerização via metátese ocorrem tipicamenteem temperaturas que estão abaixo da temperatura de teto (ceiling) de um oumais monômeros. A temperatura de teto é a temperatura acima da qual apolimerização não ocorre a uma extensão notável. Em uma modalidade, areação de metátese ocorre a uma temperatura de menos de 40°C a cerca de100°C, em outra modalidade, a temperatura é de cerca de menos 20°C acerca de 75°C, ainda em outra modalidade, a temperatura é de cerca de O0Ca cerca de 55°C.
O progresso da reação pode ser opcionalmente monitorado portécnicas analíticas padrão, ou ao monitorar a porcentagem de sólidos. A re-ação de metátese pode ser opcionalmente concluída ao adicionar um desa-tivador de catalisador, tal como, vinil éter de etila.
Após a reação, o polímero polimerizado por metátese pode serisolado do solvente utilizando procedimentos convencionais. Em uma oumais modalidades, especialmente onde os grupos funcionais são sensíveis àágua, as técnicas conhecidas podem ser usadas para impedir ou reduzir ocontato com a água.
Quando uma mistura de monômeros for empregada, a quantida-de relativa de cada monômero não é particularmente limitada. Em uma mo-dalidade, a razão do primeiro monômero para o segundo monômero é decerca de 99:1 para cerca de 1:99, em outra modalidade, a razão do primeiromonômero para o segundo monômero é de cerca de 95:5 para cerca de5:95, ainda em outra modalidade, a razão do primeiro monômero para o se-gundo monômero é de cerca de 90:10 para cerca de 10:90.
A quantidade de catalisador de metátese empregada na reaçãode metátese não é importante, entretanto, a quantidade catalítica de catali-sador é tipicamente empregada. Em uma modalidade, a quantidade de cata-lisador é ao menos cerca de 0,1 mmol de catalisador por 100 mois de olefi-na, em outras modalidades, ao menos cerca de 1 mmol de catalisador por100 mois de olefina, em outras modalidades, a quantidade de catalisador éde cerca de 5 mmols a cerca de 10 mois de catalisador por 100 mois de ole-fina, e ainda outras modalidades, de cerca de 10 mmol a cerca de 1 mol decatalisador por 100 mois de olefina, e ainda outra modalidade, cerca de 0,02a cerca de 0,5 mol de catalisador por 100 mois de olefina.Em outras modalidades, os catalisadores de metátese podemser empregados em conjunto com polímeros de metátese com alto peso mo-lecular existentes para formar os polímeros desejados dessa invenção. Emoutras palavras, os catalisadores de metátese podem ser empregados parapreparar o polímero de um peso molecular desejado ao introduzir o catalisa-dor no polímero de alto peso molecular e alceno. O polímero de alto pesomolecular que pode ser usado nesse processo inclui um polímero de altopeso molecular produzido por polimerização via metátese. Por exemplo, opolímero de alto peso molecular resultante da polimerização de ciclooctenoque possui um peso molecular de cerca de 90 kg/moi, menos de 1% de vini-Ia pendente, e cerca de 12 a 15 ligações duplas por 100 átomos de carbonona cadeia polimérica estão comercialmente disponíveis sob o nome comer-cial de Vestenamer® (Degussa). Esses polímeros podem entrar em contatocom um catalisador de metátese e um alceno para produzir um polímero demetátese de peso molecular inferior. Também, ao empregar alcenos funcio-nalizados, o polímero de metátese resultante pode ser funcionalizado. Op-cionalmente, uma cicloolefina ou dieno contendo uma ligação dupla reativapor metátese pode ser adicionada para copolimerização com o polímero ba-se e, por meio disso, formar um interpolímero.
6. Características do Polímero Insaturado
a. Teor de Grupo Vinila Pendente
Em uma ou mais modalidades, o polímero de metátese insatura-do que possui ao menos um ou mais grupos funcionais terminais emprega-dos na presente invenção pode ser caracterizado por um teor de grupo vinilapendente relativamente baixo. O grupo vinila pendente se refere a um grupoalquenila ao longo da cadeia principal de polímero com um ponto de fixaçãoà cadeia principal sem incluir um grupo terminal. Em uma ou mais modalida-des, o polímero pode incluir menos de cerca de 2%, em outras modalidades,menos de cerca de 1%, em outras modalidades, menos de cerca de 0,5%, eem outras modalidades, menos de cerca de 0,05% de grupos vinila ou confi-guração 1,2. Em uma ou mais modalidades, o polímero insaturado é subs-tancialmente desprovido de unidades de vinila pendentes em que substanci-almente desprovido inclui aquela quantidade ou menos unidades de vinilapendentes que poderiam ter, de outra forma, um impacto notável sobre opolímero e/ou mistura da invenção. Em uma ou mais modalidades, o políme-ro insaturado é desprovido de grupos vinila pendentes.
b. Temperatura de Transição Vítrea (Tg)
Em uma ou mais modalidades, a Tg do polímero insaturado demetátese que possui ao menos um ou mais grupos funcionais terminais po-de ser menor que cerca de 0°C, em outras modalidades, menor que cercade menos 10°C, e ainda em outras modalidades, menor que cerca de menos15°C. Em ainda outra modalidade, a Tg pode ser de cerca de menos de 15 acerca de menos 115°C.
c. Temperatura de Fusão (Tm)
Em uma ou mais modalidades, o ponto de fusão do polímeroinsaturado que possui ao menos um ou mais grupos funcionais terminaispode ser de cerca de menos (-) 40°C a cerca de (+) 50°C, em outras moda-lidades, de cerca de menos 35°C a cerca de 40°C, e ainda em outras moda-lidades, de cerca de menos 30°C a cerca de 20°C.
Em certas modalidades, quando a cadeia principal do polímerofor sintetizada a partir de dois ou mais monômeros diferentes, o ponto defusão do polímero pode ser controlado ao selecionar as quantidades relati-vas de monômeros. Por exemplo, o ponto de fusão de um copolímero prepa-rado a partir de ciclooctadieno e ciclopenteno pode variar de cerca de menos(-) 30°C a cerca de (+) 40°C visto que a fração de mol de unidades de pen-teno no copolímero diminui de cerca de 0,3 a cerca de zero por cento, base-ado nos mois totais de ciclooctadieno e ciclopenteno.
d. Peso Molecular Médio (Mn)
Em uma ou mais modalidades, o polímero insaturado que possuiao menos um ou mais grupos funcionais terminais pode ser caracterizadopor um peso molecular médio (Mn) de ao menos cerca de 0,5 kg/mol, emoutras modalidades, ao menos cerca de 1 kg/mol, em outras modalidades,ao menos cerca de 1,5 kg/mol, e em outras modalidades, ao menos cercade 2,0 kg/mol. Em uma ou mais modalidades, o polímero insaturado podeser caracterizado por um peso molecular médio de menos de cerca de 100kg/mol, em outras modalidades, menos de cerca de 80 kg/mol, em outrasmodalidades, menos de cerca de 60 kg/mol, e em outras modalidades, me-nos de 40 kg/mol e em outra modalidade, menos de cerca de 20 kg/mol. Emuma ou mais modalidades, o polímero insaturado pode ser caracterizado poruma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de cerca de 1,05 a cerca de2,5, em outras modalidades, de cerca de 1,1 a cerca de 2,0, e em outrasmodalidades, de cerca de 1,2 a cerca de 1,8. O peso molecular pode serdeterminado utilizando técnicas de GPC padrão com padrões de poliestireno.
f. Teor de Ligação Dupla
Em uma ou mais modalidades, o polímero de metátese que pos-suía ao menos um ou mais grupos funcionais terminais pode ser caracteri-zado por insaturação relativamente baixa. Em uma ou mais modalidades, opolímero de metátese contém de cerca de 5 a cerca de 25 ligações duplaspor 100 átomos de carbono, em outras modalidades, o polímero de metáte-se contém de cerca de 6 a cerca de 20 ligações duplas por 100 átomos decarbono, em outras modalidades, de cerca de 7 a cerca de 18 ligações du-plas por 100 átomos de carbono, e em outras modalidades, o polímero demetátese contém de cerca de 10 a cerca de 15 ligações duplas por 100 á-tomos de carbono no polímero.
q. Microestrutura
Os polímeros de metátese do presente documento possuem umteor de eis de cerca de mais de 10%; e em outra modalidade, mais de 30%,e em outra modalidade, mais de 50%.
D. Polímero de Mistura/Reação e PET
1. Geral
Em uma ou mais modalidades dessa invenção, as composiçõespodem ser preparadas por mistura ou combinação de uma resina de poliés-ter aromático e o polímero de metátese que possui ao menos um ou maisgrupos funcionais terminais aqui. As técnicas para mistura são conhecidas, eessa invenção não se limita à seleção de um método particular. Em umamodalidade, a mistura ocorre em uma extrusora reativa, tal como, uma ex-trusora dupla-rosca.
2. Condições
A mistura ou combinação da resina de poliéster aromático e dopolímero de metátese que possui ao menos um ou mais grupos funcionaisterminais pode ocorrer sobre uma ampla faixa de condições. Essas condi-ções são selecionadas de modo que substancialmente todos os grupos fun-cionais ligados ao polímero de metátese reajam com o poli(etileno tereftala-to). Em uma ou mais modalidades, a mistura ou combinação pode ocorrer auma temperatura de cerca de 230°C a cerca de 310°C e, em outras modaii-I dades, de cerca de 250°C a cerca de 290°C.
3. Tempo de Permanência
Em uma ou mais modalidades, o tempo de permanência dentroda extrusora é mantido durante cerca de 2 a cerca de 6 minutos, e em ou-tras modalidades, de cerca de 3 a cerca de 5 minutos.
4. Outros Ingredientes
Em uma ou mais modalidades, a resina de poliéster aromático epolímero de metátese que possui ao menos um ou mais grupos funcionaisterminais podem ser misturados ou combinados na presença de catalisado-res, modificadores, estabilizadores de calor, antioxidantes, corantes, agentesde nucleação de cristalização, cargas, aceleradores de biodegradação ouconstituintes adicionais que podem ser incorporados na composição. Emgeral, as composições de poliéster aromático são conhecidas como descritona Patente N2 U.S. 6.083.585, que está incorporada aqui a título de referên-cia.
Em uma ou mais modalidades, a composição de poliéster aro-mático pode incluir um catalisador de metal de transição.
Em uma ou mais modalidades, as composições de poliéster a-romático dessa invenção incluem de cerca de 0,05 a cerca de 0,15 por centoem peso de catalisador de metal de transição com base no peso do polímerode metátese. Em outras modalidades, a composição inclui de cerca de 0,07a cerca de 0,12 por cento em peso, e em outras modalidades, de cerca de0,09 a cerca de 0,11 por cento em peso com base no peso do polímero demetátese.
Em uma ou mais modalidades, as composições de poliéster a -romático podem incluir ou podem ser modificadas por agentes de ramifica-ção por condensação ou de acoplamento que alteram a viscosidade intrín-seca das composições. Em outras palavras, as composições incluem o pro-duto de reação entre o agente de ramificação e o poliéster aromático e/oupolímero de metátese que possui ao menos um ou mais grupos funcionaisterminais. Esses agentes podem incluir agentes de ramificação de policon-densado. Em uma ou mais modalidades, esses agentes de ramificação po-dem incluir anidrido trimelítico, dianidridos alifáticos dianidridos aromáticos.Em uma modalidade, o dianidrido piromelítico (ou seja, dianidridos do ácidobenzeno 1,2,4,5-tetracarboxílico) é empregado.
Inúmeros fatores podem alterar a quantidade de agente de rami-ficação que pode ser desejável, ou alterar a possibilidade de um agente deramificação ser desejado. Em uma ou mais modalidades, a composiçãodessa invenção inclui ou é modificada em cerca de 0,01 a cerca de 0,15 porcento em peso de agente de ramificação com base no peso do polímero demetátese. Em outras modalidades, a composição inclui de cerca de 0,05 acerca de 0,12 por cento em peso, e em outras modalidades, de cerca de0,09 a cerca de 0,11 por cento em peso de agente de ramificação com baseno peso do polímero de metátese que possui ao menos um ou mais gruposfuncionais terminais no presente documento.
5. Quantidades
a. Concentrado
Em uma ou mais modalidades dessa invenção, a composiçãoque inclui a resina de poliéster aromático e o polímero de metátese que pos-sui ao menos um ou mais grupos funcionais terminais no presente documen-to são preparados como concentrados ou masterbatches que podem sersubseqüentemente adicionados a outras resinas termoformáveis (por exem-plo, resinas de poliéster aromático) para uso na preparação de artigos parti-culares. Ao formar esses concentrados, que estão geralmente sob a formade peletes, a composição dessa invenção pode incluir ao menos 1%, emoutras modalidades, ao menos 5%, e em outras modalidades, ao menos10% em peso de polímero insaturado de metátese que possui ao menos umou mais grupos funcionais terminais no presente documento com base nopeso total da composição total. Nessas e outras modalidades, esses con-centrados ou peletes de masterbatch incluem menos de 30%, e em outrasmodalidades, menos de 20%, e em outras modalidades, menos de 15% empeso do polímero de metátese com base no peso total da composição.
b. Composição Termoformável
Em uma ou mais modalidades dessa invenção, particularmentequando a composição for empregada no processo de termoformação (emoposição à fabricação de concentrado ou péletes de batelada principal), ascomposições incluem ao menos 0,05%, em outras modalidades ao menos0,5%, e em outras modalidades, ao menos 0,9% em peso do polímero demetátese com base no peso total da composição. Nessas e outras modali-dades, a composição termoformável inclui menos de 5%, em outras modali-dades, menos de 3%, e em outras modalidades, menos de 1,5% em pesocom base no peso total da composição.
Em uma ou mais modalidades, a composição da invenção incluio produto de reação entre uma resina de poliéster aromático e um polímerode metátese que possui ao menos um ou mais grupos funcionais terminaisno presente documento.
E. Morfologia
Em uma ou mais modalidades, as composições dessa invençãoincluem uma matriz de resina de poliéster aromático, que dispersou nessa,domínios do polímero de metátese. Conforme os versados na técnica avali-am, as características, especialmente o tamanho, desses domínios de polí-mero de metátese podem ser ajustadas com base nas condições de misturae funcionalidade do polímero de metátese. Espera-se que em uma ou maismodalidades, os domínios de polímero de metátese sejam caracterizadospor um diâmetro médio esperado de menos de 400 nanômetros, em outrasmodalidades, menos de 300 nanômetros esperados, e em outras modalida-des, menos de 200 nanômetros esperados. Espera-se que o tamanho e es-tabilidade dos domínios formados sejam controlados e estabilizados pelareação e fixação do polímero de metátese funcional ao poliéster aromático.
F. Usos
Em uma ou mais modalidades, as composições dessa invençãosão vantajosamente termoformáveis, e, portanto, essas podem ser usadasnas diversas técnicas de termoformação que são conhecidas, tais como,porém sem caráter limitativo, moldagem por injeção, moldagem por sopro, emoldagem por compressão. Em uma ou mais modalidades, as composiçõesdessa invenção também podem ser extrudadas.
Em uma ou mais modalidades, as composições podem ser usa-das para fabricar paredes de embalagem e artigos de embalagem. Em cer-tas modalidades, esses artigos de embalagem incluem aqueles usados comalimentos e bebidas perecíveis.
Em um uso particular, as composições dessa invenção podemser usadas para fabricar garrafas. Em outras modalidades, as composiçõespodem ser usadas na fabricação de películas para embalagem.
G. Vantagens
As composições de uma ou mais modalidades dessa invençãosão vantajosamente recicláveis onde a formação de cor é reduzida. Umavantagem adicional pode ser esperada pela reação e fixação do polímero demetátese funcional ao poliéster aromático reduzindo substancialmente a Iixi-viação ou migração do polímero de borracha distante do poliéster.
Para demonstrar a prática da presente invenção, os seguintesexemplos foram preparados e testados. Os exemplos não devem ser, entre-tanto, considerados limitadores do escopo da invenção. As reivindicaçõesservirão para definir a invenção.
Exemplo 1
Síntese do polipentenâmero terminado em acetato telequélico de baixo pesomolecular
Uma mistura em batelada que compreende 1,51 kg de ciclopen-teno purificado com nitrogênio e 0,087 kg de 1,4-diacetóxi-2-buteno foi car-regada em um reator com volume de 3,78 I, aquecida a 25°C, e agitada.Uma solução de 0,4 g de catalisador de metátese de Grubbs de 2- geração[Aldrich] em 100 mL de tolueno seco, desgaseificado (0,45 mmol, 50.000:1olefina:Ru) foi carregada no recipiente. Dentro de 25 minutos, a polimeriza-ção do monômero começou a ocorrer, e um aumento na temperatura de re-ação para 78°C foi observado. O cimento resultante foi então agitado a umatemperatura constante de 40°C durante mais uma hora. Nesse momento,uma solução de 5 mL de vinil éter de etila em 50 mL de tolueno foi adiciona-da à solução de polímero e agitada a 40°C para desativar qualquer catalisa-dor de metátese residual. O polímero resultante possuía as seguintes carac-ol terísticas: Mn = 6,3 kg/mol; Mw/Mn = 1,8; teor de trans olefina = 78%; teor devinil olefina = 0%; >95% de grupos terminais terminados em acetato.Hidrólise de grupos terminais éster para grupos terminais hidroxila em poli-pentenâmero.
Uma solução de 250 g de polipentenâmero terminado em aceta-to preparada acima dissolvida em 1,5 L de tolueno foi agitada e resfriada a0°C em um banho de gelo. Aproximadamente 500 mL de 0,5 M de metóxidode sódio em solução de metanol foram adicionados à solução polimérica eagitados durante 4 horas a 0°C. Nesse momento, a solução polimérica foidespejada em um frasco contendo 1 L de 0,5 M de solução metanólica deHCI e agitada durante 30 minutos. A mistura resultante foi colocada em umfunil separador e permitiu-se a separação de duas camadas. A camada demetanol úmida inferior foi removida e o polímero foi extraído com 1 L de alí-quotas de água Dl até o pH da solução ficar neutro. Quaisquer emulsõesformadas foram separadas pela adição de solução NaCI saturada. Após aextração, a solução polimérica foi seca utilizando sulfato de magnésio ani-droso e o solvente foi removido sob pressão reduzida. A análise 1H NMRindicou que 98% dos grupos terminais acetato foram hidrolisados para gru-pos hidroxila.
Espera-se que o polipentenâmero terminado em hidroxila resul-tante seja útil na preparação de composições com poliésteres aromáticos.Exemplo 2
Síntese de copolímero cicloocteno-1,5-ciclooctadieno telequélicode baixo peso molecular Em um reator de aço inoxidável com volume de3,78 I, uma mistura em batelada foi carregada consistindo em 1185 mL (996g, 9,0 mois) de cicloocteno desgaseificado, 560 mL (497 g, 4,6 mois) de 1,5-ciclooctadieno desgaseificado, e 60 mL (65,5 g, 0,38 mol) de cis-1,4-diacetóxi-2-buteno desgaseificado. A mistura foi agitada e aquecida a 50°C.Uma solução de 0,42 g (0,50 mmol) de catalisador de metátese à base derutênio de Grubbs de 2- geração em 10 mL de tolueno seco e desgaseifica-do preparado sob atmosfera inerte e adicionado à mistura monornérica. Den-tro de 1 minuto, um aumento na temperatura de reação começou a ocorrer,com a temperatura de pico atingindo 114°C dentro de 15 minutos. A reaçãofoi agitada durante duas horas, após isso uma solução de 10 mL de vinil éterde etila em hexanos foi adicionada para desativar o catalisador de metátese. Após agitação durante 30 minutos, o polímero foi adicionado em garrafaspara armazenamento e analisado. O polímero do produto era um líquidooleoso de cor marrom-amarelada. O material resultante possuía as seguin-tes características: Mn = 9,2 kg/mol; Mw/Mn = 1,82; 67/33 de teor trans/cisolefina; razão molar 48/52 de unidades octenila/butenila.
Exemplo 3
Despolimerização de polioctenâmero de alto peso molecular pa-ra copolímero cicloocteno-1,5-ciclooctadieno telequélico de baixo peso mo-lecular. Em um reator de aço inoxidável com volume de 3,78 I, 830 g de pé-Ietes de polioctenâmero (Degussa Vestenamer 8012) (Mn = 65 kg/mol;Mw/Mn = 1,8; 100% de composição de unidade octenila) , 470 mL (417 g,3,85 mois) de 1,5-ciclooctadieno desgaseificado, 40 mL (43,4 g, 0,25 mol) decis-1,4-diacetóxi-2-buteno desgaseificado, e 700 mL de hexanos desgaseifi-cados foram carregados. A mistura heterogênea foi agitada e aquecida a57°C para fundir o polímero sólido Vestenamer. Uma solução de 0,22 g(0,26 mmol) de catalisador à base de rutênio de Grubbs de 2- geração em10 mL de tolueno seco e desgaseificado foi preparada sob uma atmosferainerte e adicionado aos conteúdos do reator. A reação foi agitada duranteduas horas a uma temperatura constante de 57°C. Após esse período, umasolução de 5 ml_ de vinil éter de etila em 100 ml_ de hexanos foi adicionadapara desativar o catalisador de metátese. Após agitação durante 30 minutos,o polímero foi adicionado em garrafas para armazenamento e analisado.
O polímero do produto era um líquido oleoso de cor marrom-amarelada.O material resultante possuía as seguintes características: Mn = 7,4 kg/mol;Mw/Mn = 2,09; razão molar 48/52 de unidades octenila/butenila.
Conforme com o polímero do Exemplo 1, espera-se que os po-límeros funcionalizados terminais dos Exemplos 2 e 3 sejam úteis na prepa-ração de composições com poliésteres aromáticos.
Várias modificações e alterações que não desviam do escopo eespírito dessa invenção irão se tornar óbvias pelos versados na técnica. Es-sa invenção não deve ser limitada às modalidades ilustrativas aqui apresentadas.
Claims (19)
1. Composição que compreende:(i) um poliéster aromático; e(ii) um polímero insaturado formado via polimerização por metá-tese, que possui ao menos um ou mais grupos funcionais terminais selecio-nados do grupo que consiste em grupos hidroxila, ácido carboxílico, éster,carbonato, carbonato cíclico, anidrido, anidrido cíclico, lactona, amina, ami-da, lactama, éter cíclico, éter, aldeído, tiazolina, oxazolina, fenol, melamina emisturas desses.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o ditopoliéster aromático compreende uma resina de poli(alquileno tereftalato).
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, em que a ditaresina de poli(alquileno tereftalato) é selecionada do grupo que consiste empoli(etileno tereftalato), poli(butileno tereftalato), misturas desses, e interpo-límeros desses.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o po-límero de metátese insaturado compreende de cerca de 5 a cerca de 25 li-gações duplas por 100 átomos de carbono no polímero.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o gru-po funcional terminal é selecionado do grupo que consiste em grupos hidro-xila, éster e ácido carboxílico e misturas desses.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, que compre-ende ao menos cerca de 0,5% em peso de polímero de metátese insaturadobaseado no peso total do polímero de metátese insaturado e da resina depoliéster aromática.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o ditopolímero de metátese insaturado possui menos de cerca de 2% de gruposvinila pendentes.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, que compre-ende adicionalmente um composto cobalto.
9. Produto de reação, que compreende:(i) um poliéster aromático; e(N) um polímero insaturado formado via polimerização por metá-tese que possui ao menos um ou mais grupos funcionais terminais selecio-nados do grupo que consiste em grupos hidroxila, ácido carboxílico, éster,carbonato, carbonato cíclico, anidrido, anidrido cíclico, lactona, amina, ami-da, lactama, éter cíclico, éter, aldeído, tiazolina, oxazolina, fenol, melamina emisturas desses.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, em que o ditopoliéster aromático compreende uma resina de poli(alquileno tereftalato).
11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, em que adita resina de poli(a!qui!eno tereftalato) é selecionada do grupo que consisteem um poli(etileno tereftalato), poli(butileno tereftalato), misturas desses einterpolímeros desses.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 9, em que o ditopolímero de metátese insaturado compreende menos de cerca de 2% degrupos vinila pendentes.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 9, em que opolímero de metátese insaturado compreende de cerca de 5 a cerca de 25ligações duplas por 100 átomos de carbono no polímero.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 9, em que ogrupo funcional terminal é selecionado do grupo que consiste em gruposhidroxila, éster e ácido carboxílico e misturas desses.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 9, em que o ditopoliéster aromático e dito polímero de metátese insaturado são covalente-mente ligados um ao outro por uma ligação éster.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 9, que compre-ende ao menos cerca de 0,5% em peso de polímero de metátese insaturadobaseado no peso total do polímero de metátese insaturado e da resina depoliéster aromático.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 9, que compre-ende adicionalmente um composto cobalto.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 10, que com-preende adicionalmente um agente de acoplamento.
19. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o ditopolímero de metátese insaturado possui um peso molecular médio (Mn) decerca de 1 a cerca de 100 kg/mol.
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