JPH01168725A - 開環共重合体水素添加物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、耐熱性、光学特性および成形性に優れた新規
な開環共重合体水素添加物に関し、さらに詳しくは、多
環ノルボルネン系開環共重合体水素添加物およびその製
造方法に関する。

従来の技術 従来、光学用高分子材料としてポリメタクリル酸メチル
やポリカーボネート等が使用されてきたが、前者は吸水
性に、また後者は射出成形時の複屈折等の問題を抱えて
おり、ますます高度化する要求に応えることが困難にな
ってきている。

近年、これらの欠点を改良した高分子材料として、多環
ノルボルネン第七ツマ−を用いた重合体が開発されてい
る０例えば、特開昭８０−２６０２４号公報にはテトラ
シクロドデセン類の開環重合体またはテトラシクロドデ
セン類とノルボルネン類の開環共重合体の水素化物が透
明性、耐水性、耐熱性に優れていることが記載されてい
る。

しかしながら、テトラシクロドデセン類の開環重合体の
水素化物は、成形性が必ずしも良いとはいえず、かつ複
屈折値が要求物性を充分に満たしている程小さいとはい
い難い、また、テトラシクロドデセン類とノルボルネン
類の開環共重合体の水素化物も同様の問題点を有してお
り、ノルボルネン類の共重合割合が４０〜５０モル％程
度と高くなると上記問題点が幾分改善されるものの、ガ
ラス、転移温度（Ｔ　ｇ）が９０〜１００℃と低くなり
、耐熱性は必ずしも十分とはいえない。

また、特公昭５８−４３４１２号公報には、ジシクロペ
ンタジェン開環重合体の水素化物が容易に熱溶融成型加
工することができ、透明で強じんなシートを与えること
が記載されているが、この水素化物は、光ディスクとし
て使用するにはガラス転移温度（Ｔ　ｇ）が９５℃程度
で、耐熱性が不十分であるという欠点を有する。

一方、多環ノルボルネン系モノマーを用いた重合体であ
っても、水素添加していないものは、耐酸化劣化性に劣
り、光学用材料としては不適当である。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、耐熱性、光学特性および成形性に優れ
た新規な高分子材料を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、ガラス転移温度が高く、かつ
光学的歪の少ない成形物を与える多環ノルボルネン系開
環共重合体水素添加物を得ることにある。

本発明者らは、多環ノルボルネン第七ツマ−を用いて光
学用高分子またはその原料として好適な新規な合成樹脂
を開発すべく鋭意研究した結果。

テトラシクロドデセン類と、ジシクロペンタジェン類お
よび／またはジヒドロジシクロペンタジェン類とを開環
共重合して得られる開環共重合体の水素添加物が熱的性
質に優れ、かつ成形物に光学的歪を生じ難いポリマーで
あり、成形性も良好であることを見い出し、その知見に
基づいて本発明を完成するに至った。

問題点を解決するための手段 すなわち、本発明の要旨は、 （１）　（Ａ）下記一般式ＣＩ）で表わされる経返し単
位またはそのアルキル置換体９０〜１０モル％と、 （Ｂ）下記一般式〔！■〕で表わされる繰返し単位また
はそのアルキル置換体１０〜９０モル％とを含み、 かつ、２５°Ｃ，トルエン中で測定した極限粘度［η］
が０．０１〜２０ｄｌｌ／ｇであり、主鎖を構成する（
ＣニＣ）結合の少なくとも５０％が単結合である多環ノ
ルボルネン系開環共重合体水素添加物、および 〔Ｉ〕　　　　　　　　　　（ＩＩ） （ただし、式中ニは単結合または二重結合を示す、） （２）　（Ａ）下記一般式〔Ｉ′〕で表わされる繰返し
単位またはそのアルキル置換体１０〜９０モル％と、 （Ｂ）下記一般式（ＩＩ’）で表わされる繰返し単位ま
たはそのアルキル置換体９０〜１０モル％とを含み。

かつ、２５℃、トルエン中で測定した極限粘度［η］が
０．０１〜２０ｄｌ／ｇである多環ノルボルネン系開環
共重合体に含まれるオレフィン系不飽和基の一部または
全部を、水素化触媒を用いて水素により水素化すること
を特徴とする主鎖を構成する（ＣニＣ：）結合の少なく
とも５０％が単結合である多環ノルボルネン系開環共重
合体水素添加物の製造方法、にある。

（Ｉ′）　　　　　　　　　　Ｃ１１′）（ただし、式
中＝は単結合または二重結合を示す、） 本発明で使用する開環共重合体は、単量体として、（Ａ
）テトラシクロドデセン類すなわち、テトラシクロドデ
センおよびそのアルキル置換体（以下、「Ａ成分」と称
することがある）と、（Ｂ）ジシクロペンタジェン類、
すなわちジシクロペンタジェンとそのアルキル置換体、
および／またはジヒドロジシクロペンタジェン類、すな
わち２．３−ジヒドロジシクロペンタジェンおよびその
アルキル置換体Ｃ以下、「Ｂ成分」と称することがある
）を用いたものであり、環状オレフィンの公知の開環重
合法により製造することができる。そして、これら開環
重合体の水素添加物は、通常の水素添加反応方法を利用
して製造することができる。

以下、本発明の各構成要素について詳述する。

（単量体） 本発明に使用するＡ成分は、下記一般式（ｍ）で表わさ
れるテトラシクロドデセン（以下、「ＴＣＤＪと略称す
ることがある）およびそのアルキル置換体である。

このＴＣＤ類は、シクロペンタジェン類とノルボルネン
類とをディールスΦアルダー反応させ、反応混合物から
蒸留などの手法によって分離することにより得ることが
できる。

このＴＣＤ類は、ＴＣＤのメチル、エチル、プロピルな
どの低級アルキル置換体であってもよく、また、アルキ
ル置換基は＊ａであってもよい。

本発明で用いるＢ成分は、ジシクロペンタジェン（以下
、ｒＤＣＰＪと略称することがある）類および／または
２．３−ジヒドロジシクロペンタジェン（ｒ４．７−メ
タノ−２，３，３ａ、４゜７．７ａ−ヘキサヒドロイン
デン」、以下、「ＨＤＣＰＪと略称することがある）類
である。

ＤＣＰ類およびＨＤＣＰ類は、これらのメチル、エチル
などの低級アルキル置換体であってもよく、また、これ
らは、それぞれ単独で用いてもよく、また適宜混合して
用いることもできる。

本発明においては、上記ＡＩ＆分９０〜１０モル％、好
ましくは８０〜２０モル％、さらに好ましくは７０〜３
０モル％と、上記Ｂ成分１０〜９０モル％、好ましくは
２０〜８０モル％、さらに好ましくは３０〜７０モル％
の割合で使用される。

Ａ成分の使用比率が上昇するにつれガラス転移温度は上
昇するが、ガラス転移温度があまりに高くなると加工が
しにくくなり、かつ光学特性において重視されている複
屈折率が増大する。逆に、Ｂ成分が多くなると、ガラス
転移温度が十分に高くならず、また、その割には複屈折
率の改良効果に乏しい。

本発明においては、上記Ａ成分およびＢ成分の他に、本
発明の効果を実質的に妨げない範囲内において開環重合
可能な他のシクロオレフィン類を使用することができる
。使用可能なシクロオレフィンの具体例として、例えば
シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−シヒドロジ
シクロペンタジエンなどのごとき反応性の二重結合を１
個有する化合物が例示される。

また、多環ノルボルネン系モノマーの中には反応性の二
重結合を２個以上有する化合物も存在するが、そのよう
な化合物の場合は重合体のゲル化を惹起しやすいので、
できるだけ除去することが好ましい。

本発明で用いるモノマー混合物は予め用意したＡ成分と
Ｂ成分を混合して調製することもできるが、ＤＣＰ類と
ノルボルネン類とを加熱処理することによって直接合成
することもできる。

熱処理の条件としては、ＤＣＰ類とノルボルネン類とを
窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下、１２０〜２５０℃
、好ましくは１５０〜２３０℃の温度で、０．５〜２０
時間、好ましくは１−１０時間加熱する方法が挙げられ
る。処理の反応形式は、バッチ式、連続式のいずれでも
よく、反応系に不活性溶媒が存在してもよい。

さらに、重合に際しては、Ａ成分、Ｂ成分の他にブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、ブ
テン−２、ペンテン−２，１，４−ヘキサジエンなどの
鎖状のモノオレフィン、鎖状の非共役ジオレフィン類を
分子量ｒＪＲｓのために１０モル％程度までの範囲で添
加してもよい。

（重合触媒） これらの単量体の開環共重合体は、通常のノルボルネン
類の重合法により製造されるが、重合触媒としては、例
えば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム
、イリジウム、白金などのごとき白金族金属化合物（例
えば、特公昭４６−１４９１０号）または、チタン、バ
ナジウム、モリブデン、タングステンなどの遷移金属化
合物と周ｗｉ律表第１−ｒＷ族の有機金属化合物の系な
どが挙げられ、この触媒系に第三級アミンなどの第三成
分を組み合わせてもよい（例えば、特公昭４１−２０１
１１号、特公昭５７−１７８８３号、特公昭５７−６１
０４４号、特開昭５４−８６６００号、特開昭５８−１
２７７２８号など）。

重合触媒は、これらの単量体の開環重合が可能な金属化
合物であれば特に制限されない゛が、好ましくは、四ハ
ロゲン化チタンなどの遷移金属化合物と有機アルミニウ
ム化合物などの有機金属を含む触媒系あるいは、これに
脂肪族または芳香族第三級アミンなどの第三成分を組み
合わせた触媒系である。

以下に、重合触媒の具体例を挙げる。

金属化合物としては、チタン、バナジウム、タングステ
ン、モリブデン等の遷移金属化合物が好ましく、具体的
には、これら遷移金属のハロゲン化物、オキシハライド
、酸化物、カルボニル化合物、有機アンモニウム塩等が
ある。

具体例として。

ＴｉＣＪｌ　　、ＴｉＢｒ　　、ＶＯＣｊＬ３、ＶＯＢ
ｒ　　、ＷＢｒ　　、ＷＢｒ　　、ＷＢｒ６．ｗｃ交　
、ｗｃ文　、ｗｃ文　、ｗｃ交６゜Ｗ　Ｆ　　、　　Ｗ
　Ｉ　　、　　Ｗ　Ｉ　　、　　Ｗ　ＯＢ　ｒ　ａ　、
ＷＯＣＩ　　、ＷＯＦ　　、ＭｏＢ　ｒ２゜ＭｏＢｒ　
　、ＭｏＢｒ　　、ＭｏＣ１４、ＭｏＣ１、ＭｏＦ　　
、Ｍｏ０ＣＪ１４゜ＭｏＯＦ　　、ＷＯ、Ｈ２ＷＯ４，
ＮａＷＯ４゜Ｋ　　Ｗ　Ｏ、（Ｎ　Ｈ）　　Ｗ　Ｏ、Ｃ
ａ　Ｗ　Ｏ４…ＣｕＷＯ、ＭｇＷＯ４、 （Ｇｏ）　　ＷＣ（ＯＣＨ３）　　（ＣＨ３）。

（Ｃｏ）　５ＷＣ（ＱＣ，、Ｈ５）（ＣＨ３）、（Ｃｏ
）　　ＷＣＣ０Ｃ２Ｈ３）（Ｃ４Ｈ５）、（ＣＯ）５Ｍ
ｏＣ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）、（Ｃｏ）　　　Ｍｏ＝
Ｃ（ＱＣ２Ｈ５）（Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）、トリデシルア
ンモニウムモリブデン酸塩、トリデシルアンモニウムタ
ングステン酸塩等がある。

九１ｉｌ囮渣ｊ 有機金属化合物としては、周期律表の第１族から第■族
までの有機金属化合物、例えば有機アルミニウム化合物
１、有機スズ化合物あるいはりチュウム、ナトリウム、
マグネシウム、亜鉛、カドミウム、ホウ素等の化合物が
ある。

有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリーｎ−プロピルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ
オクチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、ト
リベンジルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノク
ロリド、ジ−ｎ−ピロピルアルミニウムモノクロリド、
ジ−イソブチルアルミニウムモノクロリド、ジ−ｎ−ブ
チルアルミニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウム
モノプロミド、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジ
エチルアルミニウムモノヒドリド、ジ−ｎ−プロピルア
ルミニウムモノヒドリド、ジイソブチルアルミニウムモ
ノヒドリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキプロミド、イソブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジブロミド、プロピルアルミニウムジ
クロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、エチル
アルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムシイオシ
ド等がある。

有機スズ化合物としては、テトラメチルスズ。

ジエチルジメチルスズ、テトラエチルスズ、ジブチルジ
エチルスズ、テトラブチルスズ、テトライソクミルスズ
、テトラフェニルスズ、トリエチルスズクロリド、トリ
エチルスズクロリド、トリエチルスズプロミド、トリエ
チルスズクロリド。

ジエチルスズシイオシド、ジエチルスズジクロリド、ジ
エチルスズプロミド、ジエチルスズシイオシド、エチル
スズトリクロリド、エチルスズトリクロリド、エチルス
ズトリプロミド、エチルスズトリクロリドなどがあげら
れる。その他ｎ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルナトリ
ウム、メチルマグネシウムプロミド、エチルマグネシウ
ムプロミド、メチルマグネシウムプロミド、ｎ−プロピ
ルマグネシウムクロリド、ｔ−ブチルマグネシウムクロ
リド、アリルマグネシウムクロリド、ジエチル亜鉛、ジ
エチルカドミウム、トリメチルホウ素、トリエチルホウ
素、トリーｎニブチル−ホウ素などがあげられる。

乳旦貞遣 上記触媒系に第三成分を加えて、重合活性を高め、開環
重合の選択性を向上させることができる。具体例として
は、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カ
ルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、
含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物１分子
状ヨウ素、その他のルイス酸等が挙げられる。その中で
も、脂肪族または芳香族第三級アミンが好ましく、その
具体例としては、トリエチルアミン、ジメチルアニリン
、トリーｎ−ブチルアミン、ピリジン、α−ピコリンな
どがある。

（溶媒） 本発明で使用する開環共重合体の重合は、溶媒を用いな
くても可能であるが、不活性有機溶媒中でも実施するこ
とができる。

具体例として、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど
の脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水
素、メチレンジクロリド、ジクロルエタン、ジクロルエ
チレン、テトラクロルエタン、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、トリクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素等が挙げられ、これらの二種以上を混合して使用し
てもよい。

（重合温度） ＢＦ４１；Ｉ重合の温度条件については、特に制限はな
いが、−２０℃〜１００℃の任意の温度を選択するのが
通常である。

（重合圧力） 重合圧力の条件は、通常０〜５０　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ
″の範囲から選択することが好ましい。

（水素添加） 本発明の開環共重合体水素添加物は、前記開環共重合体
を水素添加してそのオレフィン系不飽和基（主鎖の二重
結合および不飽和環の二重結合）の一部または全部を飽
和させることにより得ることができ、それによりポリマ
ーの耐熱劣化性や耐光劣化性をさらに改善することがで
きる。水素添加率は、開環重合体のすべての二重結合が
水素添加により飽和された場合を１００％とすると、理
論的には０−１００％の範囲があり、実際にも、その範
囲で任意に選択できるが、耐熱劣化性や耐光劣化性を向
上させるためには、主鎖二重結合の５０％以上が水素添
加されることが必要である。

この開環共重合体の水素添加反応は通常の方法により行
われる。水素化触媒としては、オレフィン化合物の水素
化に際して一般に使用されているものであれば使用可能
であり、特に制限されないが、たとえば次のようなもの
がある。不均一系触媒としては、ニッケル、パラジウム
、白金またはこれらの金属をカーボン、シリカ、ケイソ
ウ土。

アルミナ、酸化チタン等の担体に相持させた固体触媒、
例えばニッケル／シリカ、ニッケル／ケイソウ土、パラ
ジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／
ケイソウ土、パラジウム／アルミナなどが挙げられる。

また、均一系触媒としては、周期律表第■族の金属を基
体とするもの、例えば、ナフテン酸ニッケル／トリエチ
ルアルミニウム、オクテン酸コバル）／ｎ−ブチルリチ
ウム、ニッケルアセチルアセトネート／トリエチルアル
ミニウムなどのＮｉ、Ｃｏ化合物と周期律表第工〜■族
金属の有機金属化合物からなるもの、あるいはＲｈ化合
物などが挙げられる。

水素添加反応は、触媒の種類により均一系または不均一
系で、１〜１５０気圧の水素圧下、０〜１８０℃、好ま
しくは２０〜１００℃で行われる。水素添加率は、水素
圧、反応温度、反応時間、触媒濃度などを変えることに
よって任意に調節することができるが、水添物が優れた
耐熱劣化性及び耐光劣化性を示すためには重合体中の主
鎖二重結合の５０％以上が水素添加されることが必要で
、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上
の水添率とされる。

（開環共重合体水素添加物） 本発明で使用する開環共重合体は、２５℃、トルエン中
で測定した極限粘度［η］が０．０１〜２０ｄｌ／ｇ、
好ましくは０６１〜１０ｄｕ／ｇのものであるが、本発
明の開環共重合体水素添加物の［η］も同じ＜０．０１
〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１〜１０ｄｌ／ｇであ
る。［η］が上記範囲にあることによって、耐熱性、耐
水性。

透明性、＃薬品性、耐溶剤性、加工性および機械的特性
が良好である。

ＴＣＤ類単独またはＴＣＤ類の共重合割合が極端に大き
な開環重合体水素添加物は、ガラス転移温度が高く耐熱
性に優れているが、その反面、加工がしにくいという問
題がある。これに対して、本発明の開環共重合体水素添
加物は、前記Ａ成分（ＴＣＤ類）と前記Ｂ成分（ＤＣＰ
類、ＨＤＣＰ類）とを特定割合で共重合することにより
、重合体のガラス転移温度を適宜制御し、耐熱性と加工
性ツバランスをとることができる。具体的には、本発明
の水素添加物は、ガラス転移温度（Ｔ　ｇ）を約り１０
℃〜約１５０℃の範囲で適宜制御することができ、その
結果、成形性も良好である。

また、複屈折値から明らかなように、Ｔｇが高い領域に
おいても光学的に歪の少ない成形物が得られる。

さらに、光線透過性や耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、機
械的強度なども高度にバランスしており、特に光学用材
料として好適である。

また１本発明の開環重合体水素添加物は、使用する開環
共重合体に比較して、耐熱劣化性や耐光劣化性がさらに
改善されている。

（成形加工） 本発明の開環共重合体水素添加物は、周知の方法によっ
て成形加工することができる。また、成形加工にあたっ
ては、各種添加剤、例えば、無機および有機の充填剤、
安定剤、帯電防止剤、滑剤などを添加してもよい。

（用途） 本発明の開環共重合体水素添加物は、ガラス転移温度が
高く、しかも不飽和基が水素添加されていることからも
明らかなように耐熱劣化性・耐光劣化性に憬れており、
かつ光学的特性に優れ、透明性や耐水性、耐薬品性、機
械的特性などのバランスがとれた重合体であるから、各
種の成形品として広範な分野において有用である。

例えば、光学用レンズ、光ディスク、光ファイバー、ガ
ラス窓用途などの光学分野、電気アイロンの水タンク、
電子レンジ用品、液晶表示用基板、プリント基板、高周
波用回路基板、透明導電性シートやフィルムなどの電気
分野、注射器、ピペット、アニマルゲージなどの医療、
化学分野、カメラボディ、各種計器類ハウジング、フィ
ルム、シート、ヘルメットなど種々の分野で利用できる
。

実施例 以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない、なお、部は、特に断りのない限り重量
基準である。

実施例１ 充分乾燥し、窒素置換した反応器に、テトラシクロドデ
セン（ＴＣＤ）５０部、ジシクロペンタジェン（ＤＣＰ
）５０部、七ツマ−の合計量に対してｌ−ヘキセンを１
モル％、およびトルエン３００部を仕込んだ１次いで、
１モル濃度のトリエチルアルミニウムのトルエン溶液１
６部、トリエチルアミン４部および１モル濃度の四塩化
チタンのトルエン溶液３部を添加し、２５℃で２時間反
応させた。

反応溶液をアセトン／イソプロピルアルコール（１／１
）中に注ぎ、ポリマーを凝固させ、沈殿を濾別・乾燥し
、ポリマー７４部を得た。収率は、７４％であった・ 得られたポリマーのプロトンＮＭＲスペクトルによる解
析の結果、ポリマー中のＴＣＤ成分とＤＣＰ成分のモル
比は、４５　：　５５であった。また、２５℃、トルエ
ン中で測定した極限粘度は。

０．６２ｄ交／ｇであった。

上記ポリマー５０部をシクロヘキサン５００部に溶解し
、パラジウム−カーボン触媒５部を使用して、水素圧６
０　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｔｎ’、温度１４０℃で４時間水
素添加反応を行なった。得られたポリマー溶液を濾過し
て触媒を除去した後、アセトン／イソプロピルアルコー
ル（１／１）中に注いで凝固し、沈殿を濾別轡乾燥して
ポリマー４３部を得た。

このポリマーのプロトンＮＭＲスペクトルによる解析の
結果、二重結合に起因するプロトンの吸収が消えており
、はぼ完全に水添されている（水添率１０Ｏ％）ことが
確認された。

この水添ポリマーの２５℃、トルエン中で測定した極限
粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。ＤＳＣ分析による水
添ポリマーのガラス転移温度は、１２７℃であった。

この水添ポリマーを３５０℃、射出圧２，０００　Ｋ　
ｇ　／　ｃゴで射出成形し、直径１３ｃｍ、厚さ１．２
ｍｍの光デイスク板を作成し、光透過率（８３０部ｍで
測定）、複屈折値（ダブルパルス、６３３部ｍで測定）
および吸水率（２５℃、２４時間浸漬後の重量変化率）
を測定した。その結果、光透過率：９１％、複屈折値（
光デイスク板の内周部〜外周部）＝２０〜６０ｎｍ、吸
水率＝０．１％以下であった。

耐溶剤性は、上記光デイスク板を酢酸エチルおよびアセ
トンに室温で２０時間浸漬し、外観の変化を観察した。

耐薬品性は、９７．６％硫酸および２８％アンモニア水
中に室温で２０時間浸漬し、外観の変化を観察した。そ
の結果、いずれも外観の変化は見られなかった。

以上の結果から、本発明の開環共重合体水素添加物は、
耐熱性および光学的特性に優れているとともに、耐水性
や耐溶剤性などの諸物性が良好であることがわかる。

実施例２〜５ 七ツマ−の組成を第１表に示す組成割合に変えた以外は
、実施例１と同様にして、開環共重合、水素添加および
射出成形を行なった。

得られたポリマーおよび光デイスク板について、実施例
１と同様にして測定した物性値を第１表に示した。

比較例１〜３ 比較のため、七ツマ−としてＴＣＤのみ、ＤＣＰのみ、
およびＴＣＤとノルボルネン（ＮＢ）を用いた場合につ
いても、実施例１と同様にしてポリマーおよび光デイス
ク板を得、それれらの物性値を測定し、第１表に示した
。

第１表から明らかなように、本発明の開環共重合体水素
添加物は、Ｔｇが１１０〜１５０℃と好適な範囲にあり
、しかも比較的Ｔｇが高い領域においても複届折値が良
好で光学的特性に優れている。また、耐水性や耐薬品性
なども高く、バランスの良いポリマーである・ （以下余白） 発明の効果 本発明の新規な開環共重合体水素添加物は、耐熱性およ
び光学的特性に優れ、かつ透明性、耐水性、耐薬品性、
耐溶剤性などのバランスがとれた重合体であって、光学
分野をはじめ広範な分野で利用可能であるという優れた
効果を有するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）下記一般式〔 I 〕で表わされる繰返し単
   位またはそのアルキル置換体９０〜１０モル％と、 （Ｂ）下記一般式〔II〕で表わされる繰返し単位または
   そのアルキル置換体１０〜９０モル％とを含み。 かつ、２５℃、トルエン中で測定した極限粘度［η］が
   ０．０１〜２０ｄｌ／ｇであり、主鎖を構成する（Ｃ￥
   …￥Ｃ）結合の少なくとも５０％が単結合である多環ノ
   ルボルネン系開環共重合体水素添加物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕▲数式、化
   学式、表等があります▼〔II〕 （ただし、式中￥…￥は単結合または二重結合を示す。 ）
2. （２）（Ａ）下記一般式〔 I ′〕で表わされる繰返し
   単位またはそのアルキル置換体９０〜１０モル％と、 （Ｂ）下記一般式〔II′〕で表わされる繰返し単位また
   はそのアルキル置換体１０〜９０モル％とを含み、 かつ、２５℃、トルエン中で測定した極限粘度［η］が
   ０．０１〜２０ｄｌ／ｇである多環ノルボルネン系開環
   共重合体に含まれるオレフィン系不飽和基の一部または
   全部を、水素化触媒を用いて水素により水素化すること
   を特徴とする主鎖を構成する（Ｃ￥…￥Ｃ）結合の少な
   くとも５０％が単結合である多環ノルボルネン系開環共
   重合体水素添加物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I ′〕▲数式、
   化学式、表等があります▼〔II′〕 （ただし、式中￥…￥は単結合または二重結合を示す。 ）