JPH01168724A - 開環共重合体水素添加物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、耐熱性、光学特性および成形性に侵れた新規
な開環共重合体水素添加物に関し、さらに詳しくは、多
環ノルボルネン系開環共重合体水素添加物およびその製
造方法に関する。

従来の技術 従来、光学用高分子材料としてポリメタクリル酸メチル
やポリカーボネート等が使用されてきたが、前者は吸水
性に、また後者は射出成形時の複届折等の問題を抱えて
おり、ますます高度化する要求に応えることが困難にな
ってきている。

近年、これらの欠点を改良した高分子材料として、多環
ノルボルネン糸上ツマ−を用いた重合体が開発されてい
る０例えば、特開昭６０−２８０２４号公報にはテトラ
シクロドデセン類の開環重合体またはテトラシクロドデ
セン類とノルボルネン類の開環共重合体の水素化物が透
明性、耐水性、耐熱性に優れていることが記載されてい
る。

しかしながら、テトラシクロドデセン類の開環重合体の
水素化物は、成形性が必ずしも良いとはいえず、かつ複
屈折値が要求性能を充分に満たしている程小さいとはい
い難い、また、テトラシクロドデセン類とノルボルネン
類の開環共重合体の水素化物も同様の問題を有しており
、ノルボルネン類の共重合割合が４０〜５０モル％と高
くなると上記問題点が幾分改善されるものの、ガラス転
移温度（Ｔ　ｇ）が９０−１００℃と低くなり、耐熱性
は必ずしも十分とはいえない。

また、特公昭５ｇ−４３４１２号公報には、ジシクロペ
ンタジェン開環重合体の水素化物が容易に熱溶融成形加
工することができ、透明で強じんなシートを与えること
が記載されているが、この水素化物は、光ディスクとし
て使用するにはガラス転移温度（Ｔ　ｇ）が９５℃程度
と低く、耐熱性が不十分であるという欠点を有する。

一方、多環ノルボルネン系モノマーを用いた重合体また
は共重合体であっても、水素添加していないものは、耐
酸化劣化性に劣り、光学用材料としては不適当である。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、耐熱性、光学的特性および成形性に優
れた新規な高分子材料を提供することにある。

さらに１本発明の目的は、ガラス転移温度が高く、かつ
光学的歪の少ない成形物を与える多環ノルボルネン系開
環共重合体水素添加物を得ることにある。

本発明者らは、多環ノルボルネン系モノマーを用いて光
学用高分子またはその原料として好適な新規な合成樹脂
を開発すべく鋭意研究した結果。

テトラシクロドデセン類、ノルボルネン類およびジシク
ロペンタジェン類の王者を開環共重合して得られる開環
共重合体の水素添加物が熱的性質に優れ、かつ成形物に
光学的歪を生じ難いポリマーであり、成形性も良好であ
ることを見い出し、その知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。

問題点を解決するための手段 本発明の要旨は、 （１）　（Ａ）下記一般式ＣＩ）で表わされる繰返し単
位またはそのアルキル置換体９０〜１０モル％と、 （Ｂ）下記一般式〔ＩＩ〕で表わされる繰返し単位、そ
のアルキル置換体またはアルキリデン置換体から選ばれ
る少なくとも１種の繰返し単位５〜５０モル％、および （Ｃ）下記一般式（ＤＩ）で表わされる繰返し単位また
はそのアルキル置換体５〜８０モル％とを含み。

かつ、２５℃、トルエン中で測定した極限粘度【η］が
０．０１〜２０ｄ旦／ｇであり、主鎖を構成する＜Ｃ−
Ｃ）結合の少なくとも５０％が単結合で、ある多環ノル
ボルネン系開環共重合体水素添加物、および ＣＩ）　　　　　　　、　　（ｎ） （ただし、式中二は単結合または二重結合を示す、） （２）　（Ａ）下記一般式〔Ｉ′〕で表わされる繰返し
単位またはそのアルキル置換体９０〜１０モル％と。

（Ｂ）下記一般式〔■′〕で表わされる繰返し単位、そ
のアルキル置換体またはアルキリデン置換体から選ばれ
る少なくとも１種の繰返し単位５〜５０モル％、および （Ｃ）下記一般式〔ｍ′〕で表わされる繰返し単位また
はそのアルキル置換体５〜８０モル％とを含み、 かつ、２５℃、トルエン中で測定した極限粘度［η］が
０．０１〜２０ｄｌｌ／ｇである多環ノルボルネン系開
環共重合体に含まれるオレフィン系不飽和基の一部また
は全部を、水素化触媒を用いて水素により水素化するこ
とを特徴とする主鎖を構成するＣＧ−Ｃ）結合の少なく
とも５０％が単結合フある多環ノルボルネン系開環共重
合体水素添加物の製造方法、にある。

（Ｉ　’）　　　　　　　　　（ｎ　’）（ただし、式
中ニは単結合または二重結合を示す、） 本発明で使用する開環重合体は、単量体として、（Ａ）
テトラシクロドデセン類すなわち、テトラシクロドデセ
ンおよびそのアルキル置換体（以下、ｒＡ成分」という
ことがある）と。

（Ｂ）未置換または置換ノルボルネン（以下、ｒＢ酸成
分ということがある、および（Ｃ）ジシクロペンタジェ
ン類すなわち、ジシクロペンタジェンとそのアルキル ドロジシクロペンタジェン類すなわち．、３−ジヒドロ
ジシクロペンタジェンおよびそのアルキル置換体（以下
「Ｃ成分」ということがある）を必須成分として用いた
ものであり，環状オレフィンの公知の開環重合法により
製造することができる、そして、これら開環共重合体の
水素添加物は、通常の水素添加反応方法を利用して製造
することができる。

以下、本発明の各構成要素について詳述する。

（単量体） 本発明で使用するＡ成分は、下記一般式（ＩＶ）で表わ
されるテトラシクロドデセン（以下、「ＴＣＤＪと略称
することがある）およびそのアルキル置換体である。

このＴＣＤ類は、シクロペンタジェンとノルボルネン類
とをディールス・アルダ−反応させ、反応混合物から蒸
留などの手法によって分離することにより得ることがで
きる。

このＴＣＤ［は、ＴＣＤのメチル、エチル、プロピルな
どの低級アルキル置換体であってもよく、また、アルキ
ル置換基は複数であってもよい。

本発明で用いるＢ成分は、未置換または置換ノルボルネ
ン（以下、ｒＮＢＪと略称することがある）である、置
換ノルボルネンとしては、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、５．６−シメチルー２−ノルボルネン、５−エチル
−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネンな
どのアルキル置換ノルボルネン、またはエチリデンノル
ボルネンなどのフルキリデン置換ノルボルネンがある。

本発明で用いるＣ成分は、ジシクロペンタジェン（以下
、ｒＤＣＰＪと略称することがある）、、３−ジヒドロ
ジシクロペンタジェン（「４゜７−メタノ−２，３，３
ａ、４，７．７ａ−へキサヒドロインデン」、以下、ｒ
ＨＤｃＰＪと略称することがある）、これらのメチル、
エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル置換体である
。

これらの各単量体成分は、それぞれ単独で用いてもよく
、また適宜混合して用いることもできる。

本発明においては、上記Ａ成分９０〜１０モル％、好ま
しくは８０〜２０モル％、上記Ｂ成分５〜５０モル％、
好ましくは１０〜４０モル％。

およびＣ成分５〜８０モル％、好ましくは１０〜７０モ
ル％の割合で使用される。　Ａ成分の使用比率が上昇す
るにつれガラス転移温度は上昇するが、ガラス転移温度
があまりに高くなると加工がしに〈〈なり、かつ光学特
性において一視されている複屈折値が増大する。

・Ｂ成分の使用比率が上昇するにつれ光学特性は良好に
なるが、あまり多過ぎるとガラス転移温度が低下する。

Ｃ成分を上記特定の比率で使用することにより、Ａ成分
およびＢ成分からなる開環共重合体の水素化物と比較し
て、より高いガラス転移温度領域でも光学的に歪の少な
い成形物を得ることができる。Ｃ成分が多くなり過ぎる
と、ガラス転移温度が十分に高くならず、また、その割
には複屈折値の改良効果に乏しい。

本発明においては、上記Ａ成分、Ｂ１！を分およびＣｔ
分の他に、本発明の効果を実質的に妨げない範囲内にお
いて開環重合可能な他のシクロオレフィン類を使用する
ことができる。使用可能なシクロオレフィンの具体例と
して１例えばシクロペンテン、シクロオクテン、５．６
−シヒドロジシクロペンタジエンなどのごとき反応性の
二重結合を１個有する化合物が例示される。

また、多環ノルボルネン第七ツマ−の中には反応性の二
重結合を２個以上有する化合物も存在するが、そのよう
な化合物の場合は重合体のゲル化を惹起しやすいので、
できるだけ除去することが好ましい。

本発明で用いる七ツマー混合物は予め用意したＡ成分、
Ｂ成分およびＣ成分を混合して調製することもできるが
、ＤＣＰ類とノルボルネン類とを加熱処理するか、また
はシクロペンテンの存在下にＤＣＰ類とノルボルネン類
とを加熱処理することによって直接合成することもでき
る。

熱処理の条件としては、ＤＣＰ類とノルボルネン類とを
窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下、１２０〜２５０℃
、好ましくは１５０〜２３０℃の温度で、０．５〜２０
時間、好ましくは１〜１０時間加熱する方法が挙げられ
る。処理の反応形式は、バッチ式、連続式のいずれでも
よく、反応系に不活性溶媒が存在してもよい。

さらに、重合に際しては、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分
の他にブテン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１、オク
テン−１、ブテン−２，ペンテン−２，１，４−ヘキサ
ジエンなどの鎖状のモノオレフィン、鎖状の非共役ジオ
レフィン類を分子量調節のために１０モル％程度までの
範囲で添加してもよい。

（重合触媒） これらの単量体の開環共重合体は、通常のノルボルネン
類の重合法により製造されるが、重合触媒としては、例
えば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム
、イリジウム、白金などのごとき白金族金属化合物（例
えば、特公昭４６−１４９１０号）または、チタン、バ
ナジウム、モリブデン、タングステンなどの遷移金属化
合物と周期律表第１−ＩＴ族の有機金属化合物の系など
が挙げられ、この触媒系に第三級アミンなどの第三成分
を組み合わせてもよい（例えば、特公昭４１−２０１１
１号、特公昭５７−１７８８３号、特公昭５７−６１０
４４号、特開昭５４−８８８００号、特開昭５８−１２
７７２８号公報など）。

重合触媒は、これらの単量体の開環重合が可能な金属化
合物であれば特に制限されないが、好ましくは、四ハロ
ゲン化チタンなどの遷移金属化合物と有機アルミニウム
化合物などの有機金属を含む触媒系あるいは、これに脂
肪族または芳香族第三級アミンなどの第三成分を組み合
わせた触媒系である。

以下に、重合触媒の具体例を挙げる。

１１皇１丈直遣 金属化合物としては、チタン、バナジウム、タングステ
ン、モリブデン等の遷移金属化合物が好ましく、具体的
には、これら遷移金属のハロゲン化物、オキシハライド
、酸化物、カルボニル化合物、有機アンモニウム塩等が
ある。

具体例として、 ＴｉＣＪｌ　　、ＴｆＢｒ　　、ＶＯＣＪＩ３゜ＶＯＢ
ｒ　　、ＷＢｒ　　、ＷＢｒ　　、ＷＢｒ、、ｗｅ皇、
ｗｃｉ、、ｗｃｘ５．ｗｃ見。。

ＷＦ４．Ｗｌ　、Ｗｌ　　、ＷＯＢ　ｒ４、ＷＯＣＩ　
　、ＷＯＦ　　、ＭｏＢ　ｒ２゜ＭｏＢｒ　　、ＭｏＢ
ｒ　　、ＭｏＣＪＬ４゜ＭｏＣ１、ＭｏＦ　　、Ｍｏ０
Ｃ１，、ＭｏＯＦ　　、ＷＯ、Ｈ２ＷＯ４，Ｎａｎｏ、
、Ｋ　　ＷＯ、（Ｎ　Ｈ）　　Ｎｏ　　、　　ＣａＷＯ
４゜ＣｕＷＯ、ＭｇＷＯ，、 （Ｃｏ）　５ＷＣ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）、（ＣＯ）　
　ＷＣ（ＱＣ，、Ｈ５）（ＣＨ３）、（ｃｏ）５ＷＣ（
ｏＣ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ５）、（ＣＯ）　５ＭｏＣ（ＱＣ
２Ｈ５）（ＣＨ３）、（Ｃｏ）５　ＭＯ＝Ｃ（ＱＣ２Ｈ
５） （Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）、トリデシルアンモニウムモリフ
テン酸塩、トリデシルアンモニウムタングステン酸塩等
がある。

１１ｉ盈豆直ｊ 有機金属化合物としては、周期律表の第１族から第■族
までの有機金属化合物１例えば有機アルミニウム化合物
、有機スズ化合物あるいはりチュウム、ナトリウム、マ
グネシウム、亜鉛、カドミウム、ホウ素等の化合物があ
る。

有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリーｎ−プロピルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ
オクチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、ト
リベンジルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノク
ロリド、ジ−ｎ−ピロピルアルミニウムモノクロリド、
ジ−イソブチルアルミニウムモノクロリド、シーｎ−７
’チルアルミニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウ
ムモノプロミド、ジエチルアルミニウムモノクロリド、
ジエチルアルミニウムモノヒドリド、ジ−ｎ−プロピル
アルミニウムモノヒドリド、ジイソブチルアルミニウム
モノヒドリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキプロミド、イソブチルアルミニ
ウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジブロミド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、エチ
ルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムシイオ
シド等がある。

有機スズ化合物としては、テトラメチルスズ、ジエチル
ジメチルスズ、テトラエチルスズ、ジブチルジエチルス
ズ、テトラブチルスズ、テトライソクミルスズ、テトラ
フェニルスズ、トリエチルスズクロリド、トリエチルス
ズクロリド、トリエチルスズプロミド、トリエチルスズ
クロリド、ジエチルスズジフルオリド、ジエチルスズジ
クロリド、ジエチルスズプロミド、ジエチルスズシイオ
シド、エチルスズトリクロリド、エチルスズトリクロリ
ド、エチルスズトリプロミド、エチルスズトリクロリド
などがあげられる。その他ｎ−ブチルリチウム、ｎ−ペ
ンチルナトリウム、メチルマグネシウムイオジド、エチ
ルマグネシウムプロミド、メチルマグネシウムプロミド
、ｎ−プロピルマグネシウムクロリド、ｔ−ブチルマグ
ネシウムクロリド、アリルマグネシウムクロリド、ジエ
チル亜鉛、ジエチルカドミウム、トリメチルホウ素、ト
リエチルホウ素、トリーｎ−ブチル−ホウ素などがあげ
られる。

第三成分 上記触媒系に第三成分を加えて、重合活性を高め、開環
重合の選択性を向上させることができる。具体例として
は、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カ
ルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、
含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物、分子
状ヨウ素。

その他のルイス酸等が挙げられる。その中でも。

脂肪族または芳香族第三級アミンが好ましく、その具体
例としては、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ト
リーｎ−ブチルアミン、ピリジン。

α−ピコリンなどがある。

（溶媒） 本発明で使用する開環共重合体の重合は、溶媒を用いな
くても可能であるが、不活性有機溶媒中でも実施するこ
とができる。

具体例として、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど
の脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水
素、メチレンジクロリド、ジクロルエタン、ジクロルエ
チレン、テトラクロルエタン、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、トリクロルベンゼンなどの／−ロゲン化炭
化水素等が挙げられ、これらの二種以上を混合して使用
してもよい。

（重合温度） 開環共重合の温度条件については、特に制限はないが、
−２０℃〜１００℃の任意の温度を選択するのが通常で
ある。

（重合圧力） 重合圧力・の条件は、通常Ｏ〜５０　Ｋ　ｇ　／　ｃ　
ｍ″の範囲から選択することが好ましい。

（以下余白） （水素添加） 本発明の開環共重合体水素添加物は、前記開環共重合体
を水素添加してそのオレフィン系不飽和基（主鎖の二重
結合および不飽和環の二重結合）の一部または全部を飽
和させることにより得ることができ、それによりポリマ
ーの耐熱劣化性や耐光劣化性をさらに改善することがで
きる。水素添加率は、開環重合体のすべての二重結合が
水素添加により飽和された場合を１００％とすると、理
論的には０−１００％の範囲があり、実際にも、その範
囲で任意に選択できるが、耐熱劣化性や耐光劣化性を向
上させるためには、主鎖二重結合の５０％以上が水素添
加されることが必要である。

この開環共重合体の水素添加反応は通常の方法により行
われる。水素化触媒としては、オレフィン化合物の水素
化に際して一般に使用されているものであれば使用可能
であり、特に制限されないが、たとえば次のようなもの
がある。不均一系触媒としては、ニッケル、パラジウム
、白金またはこれらの金属をカーボン、シリカ、ケイソ
ウ±、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させた固体
触媒、例えばニッケル／シリカ、ニッケル／ケイソウ土
、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジ
ウム／ケイソウ土、パラジウム／アルミナなどが挙げら
れる。また、均一系触媒としては、周期律表ｗＳｖＩ族
の金属を基体とするもの、例えば、ナフテン酸ニッケル
／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバル）／ｎ−
ブチルリチウム、ニッケルアセチルアセトネート／トリ
エチルアルミニウムなどのＮｉ、Ｇｏ化合物と周期律表
第工〜■族金属の有機金属化合物からなるもの、あるい
はＲｈ化合物などが挙げられる。

水素添加反応は、触媒の種類により均一系または不均一
系で、１〜１５０気圧の水素圧下、０〜１８０℃、好ま
しくは２０〜１００℃で行われる。水素添加率は、水素
圧、反応温度、反応時間、触媒濃度などを変えることに
よって任意に調節することができるが、水添物が優れた
耐熱劣化性及び耐光劣化性を示すためには重合体中の主
鎖二重結合の５０％以上が水素添加されることが必要で
、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上
の水添率とされる。

（開環共重合体水素添加物） 本発明で使用する開環共重合体は、２５℃、トルエン中
で測定した極限粘度［η］が０．０１〜２０ｄｌ／ｇ、
好ましくは０．１〜１０ｄ見／ｇのものであるが、本発
明の開環共重合体水素添加物の［η］も同じ＜０．０１
〜２０ｄＪｌ／ｇ、好ましくは０．１１−１Ｏｄ／ｇで
ある。［η］が上記範囲にあることによって、耐熱性、
耐水性、透明性、耐薬品性、耐溶剤性、加工性および機
械的特性が良好である。

ＴＣＤ類単独またはＴＣＤ類の共重合割合が極端に大き
な開環重合体水素添加物は、ガラス転移温度が高く耐熱
性に優れているが、その反面、加工がしにくいという問
題がある。また、ＴＣＤ類とＮＢｇｉの開環共重合体水
素添加物は、複屈折値が大きく、成形物に光学的歪を生
じ易い、これに対して、本発明の開環共重合体水素添加
物は、前記Ａ成分（ＴＣＤ類）と前記Ｂ成分、（ＮＢ類
）およびＣ成分（ＤＣＰ類、ＨＤＣＰ類）とを特定割合
で共重合することにより、ｉｉ重合体ガラス転移温度を
適宜制御１、耐熱性と加工性のバランスをとることがで
きる。具体的には、本発明の水素添加物は、ガラス転移
温度（Ｔ　ｇ）を約り００℃〜約１３５℃の範囲で適宜
制御することができ、その結果、成形性も良好である。

また、複屈折値から明らかなように、Ｔｇが高い領域に
おいても光学的に歪の少ない成形物が得られる。

さらに、光線透過性や耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、機
械的強度なども高度にバランスしており、特に光学用材
料として好適である。

また、本発明の開環重合体水素添加物は、使用する開環
共重合体に比較して、耐熱劣化性や耐光劣化性がさらに
改善されている。

（成形加工） 本発明の開環共重合体水素添加物は、周知の方法によっ
て成形加工することができる。また、成形加工にあたっ
ては、各種添加剤１例えば、無機および有機の充填剤、
安定剤、帯電防止剤、滑剤などを添加してもよい。

（用途） 本発明の開環共重合体水素添加物は、ガラス転移温度が
高く、しかも不飽和基が水素添加されていることからも
明らかなように耐熱劣化性・耐光劣化性に優れており、
かつ光学的特性に優れ、透明性や耐水性、耐薬品性１機
械的特性などのバランスがとれた重合体であるから、各
種の成形品として広範な分野において有用である。

例えば、光学用レンズ、光ディスク、光ファイバー、ガ
ラス窓用途などの光学分野、電気アイロンの水タンク、
電子レンジ用品、液晶表示用基板、プリント基板、高周
波用回路基板、透明導電性シートやフィルムなどの電気
分野、注射器、ピペット、アニマルゲージなどの医療、
化学分野、カメラボディ、各種計器類ハウジング、フィ
ルム、シート、ヘルメットなど種々の分野で利用できる
。

実施例 以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明するが１本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない、なお、部は、特に断りのない限り重量
基準である。

実施例１ 充分乾燥し、窒素置換した反応器に、テトラシクロドデ
セン（ＴＣＤ）５５部、ノルボルネン（ＮＢ）１０部お
よびジシクロペンタジェン（ＤＣＰ）３５部を仕込み（
計Ｚｏｏ部）、七ツマ−の合計量に対してｌ−ヘキセン
を１モル％、およびトルエン３００部を仕込んだ０次い
で、１モル濃度のトリエチルアルミニウムのトルエン溶
液１６部、トリエチルアミン４部および１モル濃度の四
塩化チタンのトルエン溶液３部を添加し、２５℃で２時
間反応させた。

反応溶液をアセトン／イソプロピルアルコール（１／１
）中に注ぎ、ポリマーを凝固させ、沈殿を濾別・乾燥し
、開環共重合体（ポリマー）７２部を得た。

得られたポリマー中のＴＣＤ、ＮＢおよびＤＣＦＤの各
成分に由来する単位の組成割合（モル％）ヲ、プロトン
ＮＭＲスペクトルによる解析の結果と重合後の残留モノ
マー量のガスクロマトグラフィーによる分析を基に算出
したところ、ＴＣＤ成分４９モル％、ＮＢ成分１３モル
％、ＤＣＰ成分３８モル％であった。

上記ポリマー５０部をシクロヘキサン５００部に溶解し
、パラジウム−カーボン触媒５部を使用して、水素圧６
０　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ″、温度１４０℃で４時間水素
添加反応を行なった。得られたポリマー溶液を濾過して
触媒を除去した後、アセトン／イソプロピルアルコール
（１／１）中に注いで凝固し、沈殿を濾別命乾燥して水
添ポリマー４６部を得た。

この水添ポリマーのプロトンＮＭＲスペクトルによる解
析の結果、二重結合に起因するプロトンの吸収が消えて
おり、はぼ完全に水添されている（水添率１００％）こ
とが確認された。

この水添ポリマーの極限粘度は、２５℃、トルエン中で
測定したところ、０．６１ｄｉ／ｆであった。また、Ｄ
ＳＣ分析により測定したガラス転移温度は、１２０℃で
あった。

この水添ポリマーを３５０℃、射出圧２，０００　Ｋ　
ｇ　／　ｃ　ｍ″で射出成形し、直径１３ｃｍ、厚さ１
．２ｍｍの光デイスク板を作成し、光透過率（８３０部
ｍで測定）、複屈折値（ダブルパルス。

６３３部ｍで測定）および吸水率（２５℃、２４時間浸
漬後の重量変化率）を測定した。その結果、光透過率：
９１％、複屈折値（光デイスク板の内周部〜外周部）：
ｌＯ〜４０ｎｍ、吸水率＝０．１％以下であった。

耐溶剤性は、上記各党ディスク板を酢酸エチルおよびア
セトンに室温で２０時間浸漬し、外観の変化を観察した
。耐薬品性は、９７．６％硫酸および２８％アンモニア
水中に室温で２０時間浸漬し、外観の変化を観察した。

その結果、いずれも外観の変化は見られなかった。

以上の結果から、本発明の開環共重合体水素添加物は、
耐熱性および光学的特性に優れているとともに、耐水性
や耐溶剤性などの諸物性が良好であることがわかる。

実施例２〜５ 七ツマ−の組成を第１表に示す組成割合に変えた以外は
、実施例１と同様にして、開環共重合、水素添加および
射出成型を行なった。

得られたポリマーおよび光デイスク板について、実施例
１と同様にして測定した物性値を第１表に示した。

比較例１〜３ 比較のため、七ツマ−としてＴＣＤのみ、ＤＣＰのみ、
およびＴＣＤとＮＢを用いた場合についても、実施例１
〜５と同様にしてポリマーおよび光デイスク板を得、そ
れれらの物性値を測定し。

第１表に示した。

第１表から明らかなように、本発明の開環共重合体水素
添加物は、Ｔｇが１００〜１３５℃と好適な範囲にあり
、しかも比較的Ｔｇが高い領域においても複屈折値が良
好で光学的特性に優れている。また、耐水性や耐薬品性
なども高く、バランスの良いポリマーである。

なお、表中０印は、外観の変化がないことを示す。

発明の効果 本発明の新規な開環共重合体水素添加物は、耐熱性およ
び光学的特性に優れ、かつ透明性、耐水性、耐薬品性、
耐溶剤性などのバランスがとれた重合体であって、光学
分野をはじめ広範な分野で利用可能であるという優れた
効果を有するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）下記一般式〔 I 〕で表わされる繰返し単
   位またはそのアルキル置換体９０〜１０モル％と、 （Ｂ）下記一般式〔II〕で表わされる繰返し単位、その
   アルキル置換体またはアルキリデン置換体から選ばれる
   少なくとも１種の繰返し単位５〜５０モル％、および （Ｃ）下記一般式〔III〕で表わされる繰返し単位また
   はそのアルキル置換体５〜８０モル％とを含み、 かつ、２５℃、トルエン中で測定した極限粘度［η］が
   ０．０１〜２０ｄｌ／ｇであり、主鎖を構成する（Ｃ￥
   …￥Ｃ）結合の少なくとも５０％が単結合である多環ノ
   ルボルネン系開環共重合体水素添加物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕▲数式、化
   学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （ただし、式中￥…￥は単結合または二重結合を示す。 ）
2. （２）（Ａ）下記一般式〔 I ′〕で表わされる繰返し
   単位またはそのアルキル置換体９０〜１０モル％と、 （Ｂ）下記一般式〔II′〕で表わされる繰返し単位、そ
   のアルキル置換体またはアルキリデン置換体から選ばれ
   る少なくとも１種の繰返し単位５〜５０モル％、および （Ｃ）下記一般式〔III′〕で表わされる繰返し単位ま
   たはそのアルキル置換体５〜８０モル％とを含み、 かつ、２５℃、トルエン中で測定した極限粘度［η］が
   ０．０１〜２０ｄｌ／ｇである多環ノルボルネン系開環
   共重合体に含まれるオレフィン系不飽和基の一部または
   全部を、水素化触媒を用いて水素により水素化すること
   を特徴とする主鎖を構成する（Ｃ￥…￥Ｃ）結合の少な
   くとも５０％が単結合である多環ノルボルネン系開環共
   重合体水素添加物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I ′〕▲数式、
   化学式、表等があります▼〔II′〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III′〕 （ただし、式中￥…￥は単結合または二重結合を示す。 ）