JPS5874718A - 芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本斃明け、芳香族ポリエステルＫｌｋｌ−する。

テレフタル酸ジクロリドとイソフタル瞭ジクロリドの混
合物の有機溶剤溶液とビスフェノールＡのアルカリ水Ｓ
液を混合して界ｍ＊会合法よシ芳香族ポリエステルを製
造する方法は古くから周知であるが耐熱性という点から
必すしも好オしくはなり。

ジクロロジフェニルスルホンとを反応させて製造される
ポリエーテルスルホンは耐熱性がすぐれているがコスト
が高い。

また、インフタル飽ジクロリドの有模浴剤浴濠ト、ビス
フェノールＡとフェノールフタレインとの混合物のアル
カリ水溶液とを混合して界面東合法によシ製造した芳香
族ポリエステルとしては、熔１ｌｉＩＩ汰による成形加
工が−−なもの、（ あるいは熔融成形出来ても、非常に弱もてもろい成形物
しか得られなｉことが知られている。

本発＃４看勢は、耐熱性が高く、射出成形可能でエンジ
ニアリングプラスチックスとして有用な材料を提供すべ
く鋭意検討した結果、イソ７ｆｉｂ＠ジクロリドと、ビ
スフェノールムシよびフェノールフタレインとからなる
芳香族ポリエステルにおいて、その組成と分子量を特定
範囲にすることによ如、耐熱性が高く、熔融粘度が小さ
く射出成形が容易な芳香族ポリエステルが得られ、さら
にその射出成形物は透明で、力学物性もすぐれているこ
とを見出し、本発明を達成した。

すなわち、本発明の要旨は、下記の式（Ａ）および（Ｂ
）で示される二種の構造単位 リデン基を示し、）ｉ１％　Ｒζ　Ｒζ　Ｒζ　Ｒ１，
Ｈｓ、　Ｒ１およびＲ１は水素原子、ノ・ロゲン原子ま
たは炭化水３に基を示す。） フェノールとテトラクロルエタンの１量比でｌ：ｌの混
合液中／、Ｏｔ／ｃｔｇノ淡度−１：Ｊ　０℃チー１定
した還元粘ＩｆＬりＨｐ　／　Ｏが０．４〜／、／　ｄ
ｉ／　ｆでである芳香族ポリエステルに存すゐ。

本発明をさらに詳細ＫＭ明するに、本発明の芳香族ポリ
エステルは、前示の式に）および（Ｂ）の二種の構造単
位からなる。

式に）の！七して＃ｉフルキレン基またはアルキリデン
基が好ましく、”がイングロビリデイ基でＴｏｌ　ｉｊ
ｌ−Ｒｇが水嵩原子である芳香族ポリエステルがとくに
好オしい。他の鉤としては１式に）の構造単位が後記ビ
スフェノール類からＩＩ尋されるものが挙けられる。式
（ハ））の摘込隼位二式に）の構造単位のモル比は７θ
：ＩＱないし２０：３０である。

式淳）の構造単位電が上記範囲より少な−と、コストが
ム〈な９、遂に上−表１題より多いと、耐熱性か充分と
けいえず、それぞれ好壕しくない。

またフェノールとテトラクロルエタンの１量〜／、／ｄ
ｌ／ＩＩである。上１りθｐ１０が０．６み７２未満の
場合ＫＦｉ成脂物がもろく、またηθｐ１０が７．／を
超え４−＊／ＩＸｋ４ｔ−のＶＭ粘度が高くな９、射邑
欣彫を竹ないにぐい。

このような芳香族ポリエステルの表層法としては一般的
に外向ｍｈ合法、俗亀ムー合法、解融１ｍ金員ずれ賜可
能であ４が、外面ム縮合法および溶１１ｋ蔦紬合法では
容易に＾１合度のポリマーが得られるが浴−油顛合では
民地温度を３００℃以上にしないと反工６途中で固化し
てしまい、高１合度のポリマーを得るためＫ　ｉｉ　３
００℃以上にするか、続いて固相１合をする必蚤がある
。また溶液１合の場合ビスフェノール類とフェノールフ
タレンとアミンとの混合物とイソフタル酸ハライドおよ
び住成したポリマーを溶解する溶媒を用いる必要がある
が界面Ｎ縮合の場合にはインフタル醪ハライドとポリマ
ーを溶解する溶媒はいずれも使゛用出来るので界面Ｉｋ
ｋ合を用いるのが得策である。

しかして、本発明の芳香族ポリエステルけ、イソフタル
酸ジクロリドの有機治剤＃ｌ液と一般式 （式中、Ｙ＃ｉ＃＆ｊｌ子、硫黄原子、スルホニル基、
カルボニル基、アルキレン基またはアルキリデシ基を示
し、Ｈｅ、　　ＲＩＧ、３１１１％ｉｌｌ、ＲＩＭ　；
　ＲＩＧ、１ｌｌｌおよびＲＩＧは水素原子また・は炭
化水素基を示１）で表わされるビスフェノール類とフェ
ノールフタレインとの混合物のアルカリ水溶液とより界
面重縮合法により好適に製造される。

更に詳しく説明するとインフタル醗クロリドの有機溶剤
としては塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロホルム
などのノ１０ゲン化炭化水素、。

トルエン、ベンゼンなどが使用出来るが、生成しえポリ
エステフルのＷ！ｔｋであることが好ましく、塩化メチ
レン％　１．λ−ジクロロエタン、／、八−一度は反え
条件、有機溶剤への紐解性などにより変化するが通Ｎ２
〜３０１量九がｈいられる。

また―クロリドは水により加水分解を起すので有機溶剤
中の水は少ないことが殖まれる。

本発明に用いられるビスフェノール類としては割水式（
１）で狭わされるものか使用されるが、Ｉとしてけアル
キレン基またはアルキリデン基が好ましい。ビスフェノ
ール類の具体ガとしては−０−一ビス（４ｔ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、−１−ｌ−ビス（ａ−ヒドロキ
シ−３，ｊ−ジメチルフェニル）プロパン、λ、Ｊ／−
ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３，ｊ−ジクロロフェニル）
−プロパン、コ、−一ビス（クーヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、コ、−一ビス（ターヒドロキシ
−３−メチルフェニル）フロパン、−０−一ビス（ター
ヒドロキシ−３−クロロフェニル）−プロパン、ビス（
クーヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（４ｔ−ヒド
ロキシ−３，１−ジメチル７、エニル）−メタン、ビス
（４ｔ−ヒドロキシ−ｉ、ｚ　−ジクロロフェニル）−
メタン、ビス（４ｔ−ヒトルキシー３．１−ジブロモフ
エニル）−メ１ン、／、／−ビス（ターヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、４ｔβＩ−ジヒドロヤシジフェ
ニルヒス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）−ヶ）ン、ビス
（４ｔ−ヒドロキシ−３，ｊ−ジメチルフェニル）−ケ
トン、ビス（シーとドロキシ−Ｊ、ｊ−ジクロロフェニ
ル）−ケトン、ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（ターヒトｐｄｔシーｊ−クロロフェニル
）−スルフィト、ヒス（４ｔ−ヒドロキシ−ｊＪ−ジク
ロロフェニル）−スルフイド、ビス（４ｔ−ヒドロキシ
フェニル）−スルホン、ビス（ターヒドロキシ−３，！
−ジクロロフェニル）エーテル等が挙げられ、これらは
単独もしくけ混合物として使用してもよいがコストの点
から−０−一ビス（ターヒドロキシフェニル）プロパン
が最も好ましい。これらのビスフェノールとフェノール
フタレインハ混合して反応に供してもよ込し、るるいは
別々に反応に供してもよいが、アルカリ水溶液として反
応に供せられる。また通常ｌ〜／！１−量％のアルカリ
水溶液として用いられる。アルカリとしては、Ｎ、＊Ｏ
ｉ１．　ＫＯＨｌＬｉＯＨ，ＩＬ、’Ｃｏ、　、　　Ｎ
ａ２Ｃｏ、　　％ヲ、ビスフェノール鎮トフェノールフ
タレインの和に対し１等モル以上銑加すればよい。

界面１縮合反応は上述し念徐に酸クロリドの有ｍｓｍ溶
液とビスフェノール類トフェノールフタレインからなる
アルカリ水浴液との接触により生起するが、これらの接
触は醪りロリド溶ＩＩＩＫビスフェノール類とフェノー
ルフタレインからなる７元カリ水溶液を添加してもよく
、その逆でも更には両者の同時供給でもよく、又は反応
形式は回分式でもよく、連続式でもよりが。

両相は相互に相溶性がないため、極力均一に分散するこ
とが必要で回分式の場合ＫＦｉホモオキ賃−蕎よびバッ
フルを付属した撹拌槽、連続式の場合にけパイプライン
ミキサーを使用することが８ｔＬい１反え温−け１０℃
以下、好ましくはＪ〜ａＯ℃でＪ分〜１時間の範四で行
なわれる。

１縮合反応に際して＃！４ｔｌＩｉアンモニウム塩、１ ｊＩ１級ホスホニウム塩等の相−移動触媒、ノ・イド口
すルファイト等の醸化防止剤および一盲能性フエノール
餉のような分子量−節剤を使用してもよい。

１合反応に続いて塩化アルカリ塩を含んだ水相と芳香族
ポリエステル共重合体が溶けて一６有機溶課相との分離
を行なう。この分離は、靜置分ｔＩＬあるいは遠心分離
機などによる機械的分離などＫよって行なう、必要に応
じて、プルカリ水、酸性水、中和水などにより引き続き
、ポリマ一層の洗浄も可能である。ポリマーを有機溶媒
溶液から単離するにあたって、その単一方法としては公
知のいずれの方法もとられる。必要ならばポリマーを東
にメタノール、エタノール、７セトン、ヘキサン、キシ
レンなどの有機溶媒て洗浄する。

本発明で得喪芳香族ポリエステル共１合体は多くの利点
を有している。すなわち熔融粘度が小さく射出成形が可
能で、弓１張９強度、　　Ｉｇｏｄ債撃強度、破断伸度
、曲＃−ｆ強度、引張ル弾性率。

−げ弾性率などの機械的性質、耐熱性、熱分解開始亀度
、電気的性質、寸法安定性に伽れ、吸湿、散水率が低く
、透明である。

以下１本発明を実り秒りによりさらに１￥−１ＩａＩＫ
駅明する。なお実施例中、「部」は１蓋都を表わす。

実施例１ ホモミキサーを装備した／ｌの谷す中において４００部
の水、　−ｔａｍの苛性ンーダ、０．０６６部のハイド
ロサルファイドナトリウムからなるアルカリ水溶液を調
製し、これにｊ、４ｔ／部のＪ、Ｊ−１：’Ｘ（μｍヒ
ドロキシフェニ゛ル）プロバント／、９　／部のフェノ
ールフタレインを溶解シ、続すて０．１１％のトリメチ
ルベンジル７ンモニウムクロリドを添加する。別ｆｌｃ
４．０９部のイソフタル酸ジクロリドを１１０部の塩化
メチレンに溶かした液を用意する。これらの＊＊を予め
７℃に一整し、ホモミキサーを作動せしめ、上記ビスフ
ェノールとフェノールフタレインとの混合物のアルカリ
水溶液を激しく撹拌し、つり上記のイソフタル醗クロリ
ドの溶液を急速Ｋｍ加する。

ホモきキサ−の回斬数ｌｄ６０００ｒｐｍ、−℃でｊ　
Ｏｗｉｎ撹拌をさらにつづける。撹拌を止め、静置する
と塩化メチレン相と水相が分離するので塩化メチレン相
をエタノールｌ０Ｑ−中に加えてポリ！−を析出螢沸騰
水２００−でＪ（ｄｉ洗滌し、７１０℃で乾燥する。こ
のポリマーのフェノール：テトラクロルエタン（／：／
）混合液中１．θｆ／ｄｉの績簾で３θ℃で欄定したダ
ーｐ１０　（以下の実施例においても同一の測定法によ
る）は０．９０ｄｌｌ？であった。

そのＭＭＲスペクトルけτ＝♂、ｏｒ＜ビスフェノール
ム残基のメチルプロトンの吸収（シングレット）、τ−
Ｊ、７０にビスフェノ−んム残基の芳香族プロトンの吸
収（カルチット）、τ−０、Ｉ　Ｊにイン７タル＃残基
のカルボニル基にはさまれた芳香族プロトンの吸収（シ
ングレット）がみられた、また各々のシグナルの面積強
度の比からほぼ仕込み過９のポリマーが出来ているこ七
が明らかである。１Ｂスペクト２ムはＪＯＪＯ，／６０
Ｊ、／　ｊ　１０．　　／　ｊ　００３−’　Ｋ　ペン
セン躯のＩＩ　４Ｒ、／　７　／　Ｏｃｍ　−’　ｙｃ
フェノールフタレインのラクトン環のカルボニルの吸収
、７７＊ｏｍ−’にイソフタル醗エステルのカルボニル
の吸収、λ９４０．／ダ２０、／／７０．−１７／（メ
チル基の吸収があった。

このポリ！−を一１０℃でプレスすると透明で強靭なプ
レス片が得られえ。また東洋樗機製平行板プラストメー
ターを用い、テストピースＫ　Ｊ　Ｏｋｇ／−の荷重を
かけ、Ｊ　Ｃ／　ｗｉｎで昇温し、急激に変形を始める
温度（以下において、ＨＤＴ＊と称する）を測定し装置
ころ１ｙｉｃであった。同様の試験をポリエーテルスル
ホンおよびポリスルホンについて行なったが、ポリエー
テルスルホン（コｏｏｐ）で−／ＩＣ、ポリスルホンで
け７２２℃であった。

ｔた得られたポリ！−の元素分析結果は下記の過〕でこ
のモル比での計算値と一致している。

ＯＨ 計算値　　２４．ダタ　　ダＪ／ 実測値　　７４．４１０　　４ｔ、り５以上から、ζζ
で得られたポリマーは曲水構造単位に）（但し、Ｘがイ
ンプロピリデン基、Ｒ１−Ｒ８が水素原子でめる）と構
造単位Ｃ）がｌ０＝Ｊ００モル此のものである。

実施例− ファウドラー型の攪拌羽根とノ（ラフＡ　／　ケｆ装倫
した１０ｏｔの撹袢倫において４４１，０００部の水、
ダ０３．一部の苛性ソーダ、　／　０．ｊ　４部のハイ
ドロサルファイドナトリウムからなるアルカリ水溶液を
調製し、これに／７４．／ｓの−・−一ビス（４ｔ−ヒ
ト°ロキシフェニル）プロノくンとＪＯｌ、４部のフェ
ノールフタレインおよび／、４３　Ｆのオルトフェニル
７−社ノールを溶解シ、続いて１４鄭の下記構造（１）
と（Ｉｔ）との混合物（（Ｉ）と（１）との１１１比が
！ニー２）ＩＩＨ１ｌ （１） ＯＩｔ’２！ （１） を触媒として添加する。別にり１０譲部のイソ７−ル酸
ジクロリＦをｊ　Ｊ　００　部４’ｌ　Ｔｏ化メチレン
Ｋｉｌかした液を用意する。これらの溶液を予めｌ〜コ
℃ＫＩＩｌｌ整する。−２柳−−ビス（ダーヒドロキシ
フェニル）プロパンとフェノールフタレインとオルトフ
ェニルフェノールとのｉ合物のアルカリ水溶液を激しく
撹拌しつつ、上記インフタル−クロリドのメチレンクロ
リド溶液゛を急速に添加する。

さらに１℃で１時間撹拌を続ける。撹拌を止め、静置す
ると塩化メチレン相をエタノールｔｏｅ中に加えて、ポ
リマーを析出後、沸騰水ｒｏｔで３回洗滌し、１２０℃
で乾燥する。

このポリマーのダａｐ／　Ｏは０．りｏｃｕ７ｔであっ
た。

このポリ！−をＪＩＯ℃てプレスすると透明で強靭なプ
レス片が得られた。またｌ１ＤＴ＊けＪｏｔ℃であった
。

上記ポリ！−のＮＭＲスペクトルはτ−ｔ、ｏｒにビス
フェノールム残基のメチルプロトンの吸収（シンク゛ル
ット）、τ■−、ｙｏＫビスフェノールム！Ｉ基の芳香
族プロトンの徴収（カルチット）。

τ婁Ｏ９ｒλにイソフ・タル醗残基のカルボニル基ＫＦ
ｉさまれた芳香族プロトンの吸収（シングレット）がみ
られた。また各々のシグナルの面積強度の比からほぼ仕
込み通りのポリマーが出来ていることが明らかである。

工ＲスペクトラムはＪＯＪＯ，／４０３、／１１０，１
　／ｊ００ｔｘ−思にペンセン核の吸収、　　／７１０
ｔｘ−’にフェノールフタレインのラクトン環のカルボ
ニルの吸収、／７４１ＯａＭ−１にインフタル醗エステ
ルのカルボニルの吸収、２９４０．　　／４１７０．　
　／ＪＩＯ，／／７０ｃｘｒ−鳳にメチル基の吸収があ
った。また得られたポリマーの元素分析結果は下記の通
りでこのモル比（下記）での計算値と一致している・ ＯＨ 計算＠ｉ　（３１６）　　２ｔ、４ｔタ　　ダ、ｉｔ実
掬値（Ｘ）　　７４．ダ／４ｔ、り０以上から、ここで
得られたポリマーけ割水構造単位（Ａ）（但し、Ｘがイ
ンプロピリチン基　Ｒ１〜Ｒ″が水素原子である）と構
造単位（ロ）がｚｏＨ−０のモル比のものである。

さらに上記ポリマーを３３０℃でペレット化を行ないＩ
Ｆｓｐ　／　Ｏ＝　０．１４　ｄｌ　／　ｆ　ノポリ！
−ヲ得た。このペレットを高化式フローテスターをＪ＠
ｕ、３００℃、ｒ　５ｅａ−’で測定したところ（以下
の実施例にお−ても同一の測定法によるχ溶融粘度はＪ
、りｘｉｏ”ポイズであった。

このポリマーをさらに東芝機械製−，ｊ　ＯＺ射出成形
機で射出成形を行ない、成形物の物性測定を行なった。

その結果を表−／に示す。

実施例Ｊ 触媒と（てトリブチルベンジル７ンモニウムクロリドを
７４ｓ添加し、オルトフェニルフェノールＪ、Ｊ４％を
使用した以外実施例−と同様の方法工反応を行い、析出
、洗滌、乾燥して実施ガ／と同一の構造単位組成のポリ
マーを得た。

ｔノボ１　ｖ−ｆ）　ｊ７ａｐ／　ＯＩｄ　Ｏ−ｒ　／
　ｄｌ／　ｆで６つな、さらに上記ポリマーを３３０℃
でペレット化を行ないダａｐ　／　Ｏ杭０，７　ｊ　ｄ
４／　ｆのポリ！−を得た。このポリ！−をさらに上記
射出成形−で射出成形を行ない、成形物の物性測定を行
なつえ。その結果を表−７に示す。

表−７ 実施例に −０−２−ビス（ターヒドロキシフェニル）フロパンを
ｌ−一部フエノールフタレインｔｊ／−２部用いた以外
実施例λと同様の方法で反応および後処理を行なった。

このポリマーのηｓｐ　／　Ｏハｏ、ｔ３ｄｌ／ｙでＩ
ｈす、ＨＤＴ＊　２０６℃テアッた。次にその重合物を
ペレット化した。そのペレットのη６ｐ　／Ｃｉｊ　Ｏ
，７／　ｄ／　／　ｆであり、溶融粘度を測定したとζ
ろ、３．りＸ１０ゝポイズであった。このポリマーをさ
らに東芝機械製コ、ｊ番ｏｚ射出成形機で成形し、射出
成形物の物性−１定を行なった。その結果を表−一に示
す。得られえ一示りマーの元素分析結果は、下記の遍ｐ
である。

０　　　　　　　１１ 計算値（％）　　ｙｔ、４ｔｔ　　に、４０実ｌ１ＩＩ
麺（％）７４．ダｊ　　４ｔ、ｊ？を九工Ｒ，ＭＭＲを
実施例１と同様に測定したがその測定結果からも割水構
造単位←）（但し！がインプロピリデン基、Ｒ１′ｍが
゛水素原子である）と構造単位Φ）が７ｊニー！のもの
でめつ九。

実施例！ コ、コービス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）フ゛ロパン
をりＪ／、４部とフェノールフタレインを１コタ、−ｍ
用いた以外実１１１Ｎ−と同様の方法で反応および後処
理を行なった。このポリ！−のηｓｐ／　Ｇは０．９１
ｄｌｌｆ／−Ｃ１Ｂｆｔ、ＨｉｌＴ＊ｉ１９り℃であっ
た。次にその１合物をイレット化した一レット・のηｓ
ｐ　／　Ｏはｏ、ｔｒｊｄＪ／ｆであり、溶融粘度を測
定したところｊ、４ｔＸ　１０”ポイズであった。この
ポリマーをさらＫｉ芝機械製Ｊ、ｊ　ＯＺ射出成形模で
成形し、射出成形物の物性測定を０行なった。その結果
を表−一に示す。

得られたポリマーの元素分析結果は下記の過シである。

ＯＨ 計算値（Ｘ）　　７４，７．２　　４ｔ、７４実側＠　
（Ｘ）　　７４．７ｊ　　ｆｔ、７２ま良工Ｒ％　ｍｌ
ＭＲを冥り汐１／と同様に副足したがそのａ足Ｉ＃ｉ呆
からも前ボ栴造単位（ム）（但しＸがインプロピリデン
基、Ｒ１〜１が水４ｍ子である）と構造単位ψ）がｔｊ
：ｔｊのものであった。

表−一 比軟例１ 触媒としてトリメチルベンジルアンモニタムクロリドを
用い、オルトフェニルフェノールを添加しな匹以外、実
施例λと同様の条件で′ｆｉ地を行ないＷｇｐ　／　Ｏ
−０，ｊ　ｊ　ｄｉ　／　ｆの１合物を得た。その重合
物をペレット化した。射出成形したが破断伸度の５％で
め１、Ｉｇｏｄ＠ｌ１強度（３４’ノツチ付）はλ、−
〜・ｅｔａ／ｅｍ、で非常に４ろかっ友、ＭＭＲおよび
元素分析の結果から、ここで得られたポリマーは曲水構
造単位（Ａ）（但し。

■がイソプロピリデン基％Ｒ１，Ｈａが水素連子である
）と構造単位０）がｌθニー〇のモル比のものである。

比軟例ａ インフタル酸クロリドの代りにテレフタル醗クロリドを
用い、触緘としてトリエチルベンジルアンモニクムクロ
リトヲｍｔ、ｎ、オルトフェニルフェノールを用いない
で、実施例−とＩＫＦＪ　４１のフローテスターを用い
、ｉｏｏ℃、ｊ８θＣ−１で測定したとζろ４　Ｘ　／
　０”　ｐｏｉｓｅであ）、射出成形することＦｉ困離
でめった。

ＭＭＲシよび元素分析の結果からここで得られたポリマ
ーはテレフメル醗クロリド１００モのモル比でポリマー
中に入ったポリマーであることがわかった。

比＊ｆｌｊ コ、Ｊ−ビス（ターヒドロキシフェニル）プロパンヲ４
　ｊ　７，４　ｇフェノールフタレインを４　／　／、
コＳ用いえ以外、比較例−と同様の条件下で反応を行な
い１　ｕｐ　／　Ｏ−０−４’　ｊ　ａｌｊ　／　ｆ　
０１合物を得た。この重合物の溶融粘度を高化式フロー
テスターで３００℃、　ｔ　ｓｅａ”で測定したとζろ
ｊ、ｊ　Ｘ　／　０”　ｐｏｉｓ・であ砂、射出成形す
ることは崗−であった。

ＮＭＲおよび元素分析の結果から、ここで祷られえポリ
！−はテレフタル醗クロリド１００モルに対して−２−
一ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパンとフェノ
ールフタレインカ４０：４ｔＯのモル比でポリマー中に
入ったポリ！−であることがわかった。

比ＩＩＩ例ダ 一、コービス（クーヒドロキシフェニル）プロパンを１
４ｔ／部、フェノールツメレインを２≦４を部用イ、オ
ルトフェニルフェノールを用いず、反応ｉｌｌを１１℃
とした以外％実施例λと同様の条件で反応を行ない、η
ｓｐ／Ｃ！＝０．６Ｊｔｌ／ｌの重合物を得た。この１
合物のト融粘度を３００℃、ｊ　ａｎ””で測定したと
ころ／、ｊＸｌｏ・ｐｏｉｓｅであシ、射出成形すると
とけ困難であった。

ＭＭＲおよび元素分析の１朱から、ここで得られたポリ
マーは前江構造単位体）（但し、！がイソプロピリデン
基　Ｒ１、Ｈａが水集鳳子である）と構造単位（Ｂ）が
ｓｏ　：　ｓｏのモル比のものである。

比較例！ 反応温度を一℃とした以外比１１！例修と同様の条件で
反応を行ない、Ｗｇｐ　１０−　ｏ、ｊｚｄｌ／　ｆの
重合物を４４！た。この重合−の浴−粘度を３００℃、
ｊ　５ｅａ−’て鈎定したところ？　Ｘ　１０”　ｐｏ
ｉｓｅでＴｏ）、押出された溶融物は非常にもろかった
。

ロビリデシ基　Ｒ１〜Ｈｍが水［１ｔＬ子である）と構
造単位に）がＪＯ：ｊＯのモル比のものである。

比砿例４ ホモミキサーを装備した／ｊの容器中において４４００
ｍの水、０．０４４部のハイドロサルファイドナトリウ
ムとり、５１部のフェノールフタレインを溶解し、続い
て０．１部のトリメチルベンジルアンモニウ゛ムク四リ
ドを添加する。別ＫＪ、０１部のテレフタル酸ジクロリ
ドと１．０４ｔ＠のイソフタル酸ジクロリドをＪＯＯ部
の塩イヒメチレνに＃かした液を用意する。これらのＳ
＊を予め２℃に胸整し、ホモミキサーを作動せＬめ、上
記のフェノールフタレインのアルカリ水溶液を激しく撹
拌しつつ上記のテレ７７に酸ジクロリドとイソフタル酸
ジクロリドとの混合さ押をさらにつづける。攪拌を止め
、静置すると塩化メチレン相と水相がミーするのて、線
化メチレン相をエタノールｚｏｏｗ＊に加えてポリ！−
を析出後沸騰水ｊｏ０ＩＩＩｌで３回洗滌し、／ＪＯ℃
でｔ燥する。このポリ！−の’Ｉｔｐ／　０−〇、≦／
　Ｉ０ｕ／　ｆであった。このム金物の溶−粘度を測定
しようとしたところ　　　　　　　ポリマーはｊ　Ｓ−
ｊ　Ｏ５ｅｅ−’の剪断速度下においては流出しなかっ
た。

１１ＭＲおよび元素分析の結果から、ここで得醗クロリ
ドとのモル比がＪＯ：ＪＯｌｔ；に３ｒｔな仁槍のもの
である。

比１１１例、？ テレフタル酸ジクロリドを丸いす、イソフタル酸ジクロ
リドを１．０１鄭使用し良以外、比較なかった。

る。　　　− 此験ｆＩｌｌ イソフタル酸ジクロリドを用いず、テレフタの１合物が
得られた。このポリマーは１００℃で全熱溶融しなかっ
た。

１部ＭＲおよび元素分析の結果から、ここで祷られたポ
リマーはテレフタル醗クロリドとフェノールフタレイン
／；ｌのモル比のポリマーである。

特許出−人　　三菱化成工業株式会社 代　朧　人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の成体）およびψ）て示される二極の構造単
   位 （式中、！は酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
   ボニル基、アルキレジ１またはアｘ＋’ＪデンＪ＆＋ｔ
   ’示Ｌ、Ｒ１，ｌｐ、Ｂｓ、　　′Ｒ４、Ｒ−Ｒ＠、Ｒ
   １およびＲ８は水累鳳子、□ハロゲン原子または脚化水
   嵩基を示す。） からな）、弐←）の構造単位二式Φ）の構造単位のモル
   比がりｏ二ｉｏないＬ−７０：３０であって、フェノー
   ルとテトラクロルエタンの１量比で／二／の混合液中／
   、Ｏｆ　／ｄｔの１１１度で３０℃で測定した還元粘度
   η８．／ＣがＯ１１〜／、／ａ／ｌである芳香族ポリエ
   ステル
2. （２）弐←）の構造単位として、式中のＸがフルキレン
   基オたはアルキリデン基であるものを使用する特許請求
   の範囲第１狽記載の芳香族ポリエステル
3. （３）式に）の構造単位として式中のＩがイングロビリ
   デン基であり、Ｒ１、Ｒ”　、　Ｒ１、Ｒ４・Ｒ１・Ｗ
   ・Ｒ７およびＲ１が水Ｊｌ鳳子である奄のを使用する特
   許請求の範＠ｉ第１積記載σ〕芳香族ポリエステル