JPH0366331B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、芳香族ポリエステルに関する。 テレフタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロ
リドの混合物の有機溶剤溶液とビスフエノールＡ
のアルカリ水溶液を混合して界面重合法により芳
香族ポリエステルを製造する方法は古くから周知
であるが耐熱性という点から必ずしも好ましくは
ない。 一方ビスフエノールＳ（４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルスルホン）のアルカリ金属塩と４，
4′−ジクロロジフエニルスルホンとを反応させて
製造されるポリエーテルスルホンは耐熱性がすぐ
れているがコストが高い。 また、イソフタル酸ジクロリドの有機溶剤溶液
と、ビスフエノールＡとフエノールフタレインと
の混合物のアルカリ水溶液とを混合して界面重合
法により製造した芳香族ポリエステルとしては、
熔融法による成形加工が困難なもの、あるいは熔
融成形出来ても、非常に弱くてもろい成形物しか
得られないことが知られている。 本発明者等は、耐熱性が高く、射出成形可能で
エンジニアリングプラスチツクスとして有用な材
料を提供すべく鋭意検討した結果、イソフタル酸
ジクロリドと、ビスフエノールＡおよびフエノー
ルフタレインとからなる芳香族ポリエステルにお
いて、その組成と分子量を特定範囲にすることに
より、耐熱性が高く、熔融粘度が小さく射出成形
が容易な芳香族ポリエステルが得られ、さらにそ
の射出成形物は透明で、力学物性もすぐれている
ことを見出し、本発明を達成した。 すなわち、本発明の要旨は、下記の式(A)および
(B)で示される二種の構造単位 〔式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホニル
基、カルボニル基、アルキレン基またはアルキリ
デン基を示し、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷お
よびR⁸は水素原子、ハロゲン原子または炭化水
素基を示す。） からなり、式(A)の構造単位：式(B)の構造単位のモ
ル比が90：10ないし70：30であつて、フエノール
とテトラクロルエタンの重量比で１：１の混合液
中1.0ｇ／ｄの濃度で30℃で測定した還元粘度
ηsp／Ｃが0.6〜1.1d／ｇである射出成形用芳香
族ポリエステルに存する。 本発明をさらに詳細に説明するに、本発明の芳
香族ポリエステルは、前示の式(A)および(B)の二種
の構造単位からなる。 式(A)のＸとしてはアルキレン基またはアルキリ
デン基が好ましく、Ｘがイソプロピリデン基であ
りR¹〜R⁸が水素原子である芳香族ポリエステル
がとくに好ましい。他の例としては、式(A)の構造
単位が後記ビスフエノール類から誘導されるもの
が挙げられる。式(A)の構造単位：式(B)の構造単位
のモル比は90：10ないし70：30である。 式(A)の構造単位量が上記範囲より少ないと、コ
ストが高くなり、逆に上記範囲より多いと、耐熱
性が充分とはいえず、それぞれ好ましくない。 またフエノールとテトラクロルエタンの重量比
で１：１の混合液中1.0ｇ／ｄの濃度で30℃で
測定した還元粘度ηsp／Ｃが0.6〜1.1d／ｇ、好
ましくは0.65〜1.1d／ｇである。上記ηsp／Ｃ
が0.6d／ｇ未満の場合には成型物がもろく、ま
たηsp／Ｃが1.1を超える場合は重合物の熔融粘度
が高くなり、射出成形を行ないにくい。 このような芳香族ポリエステルの製造法として
は一般的に界面重縮合法、溶液重縮合法、溶融重
縮合いずれも可能であるが、界面重縮合法および
溶液重縮合法では容易に高重合度のポリマーが得
られるが溶融重縮合では反応温度を300℃以上に
しないと反応途中で固化してしまい、高重合度の
ポリマーを得るためには300℃以上にするか、続
いて固相重合をする必要がある。また溶液重合の
場合ビスフエノール類とフエノールフタレンとア
ミンとの混合物とイソフタル酸ハライドおよび生
成したポリマーを溶解する溶媒を用いる必要があ
るが界面重縮合の場合にはイソフタル酸ハライド
とポリマーを溶解する溶媒はいずれも使用出来る
ので界面重縮合を用いるのが得策である。 しかして、本発明の芳香族ポリエステルは、イ
ソフタル酸ジクロリドの有機溶剤溶液と一般式 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子、スルホニル
基、カルボニル基、アルキレン基またはアルキリ
デン基を示し、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、
R¹⁵およびR¹⁶は水素原子または炭化水素基を示
す。）で表わされるビスフエノール類とフエノー
ルフタレインとの混合物のアルカリ水溶液とより
界面重縮合法により好適に製造される。 更に詳しく説明するとイソフタル酸クロリドの
有機溶剤としては塩化メチレン、二二塩化エチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、ト
ルエン、ベンゼンなどが使用出来るが、生成した
ポリエステルの溶媒であることが好ましく、塩化
メチレン、1.2−ジクロロエタン、1.1.2−トリク
ロロエタン、1.1.2.2−テトラクロロエタン等が用
いられる。この溶液の酸クロリド濃度は反応条
件、有機溶剤への溶解性などにより変化するが通
常２〜30重量％が用いられる。また酸クロリドは
水により加水分解を起すので有機溶剤中の水は少
ないことが望まれる。 本発明に用いられるビスフエノール類としては
前示式（）で表わされるものが使用されるが、
Ｙとしてはアルキレン基またはアルキリデン基が
好ましい。ビスフエノール類の具体例としては
2.2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
２，2′−ビス（４−ヒドロキシ−3.5−ジメチル
フエニル）プロパン、2.2′−ビス（４−ヒドロキ
シ−3.5−ジクロロフエニル）−プロパン、2.2−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）プ
ロパン、2.2−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフエニル）プロパン、2.2−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−クロロフエニル）−プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−3.5−ジメチルフエニル）−メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−3.5−ジクロロフエニル）
−メタン、ビス（４−ヒドロキシ−3.5−ジブロ
モフエニル）−メタン、1.1−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）シクロヘキサン、４，4′−ジヒドロ
キシジフエニルビス（４−ヒドロキシフエニル）
−ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−3.5−ジメチ
ルフエニル）−ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−
3.5−ジクロロフエニル）−ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）スルフイド、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−クロロフエニル）−スルフイド、ビ
ス（４−ヒドロキシ−3.5−ジクロロフエニル）−
スルフイド、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−
スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−3.5−ジクロ
ロフエニル）エーテル等が挙げられ、これらは単
独もしくは混合物として使用してもよいがコスト
の点から2.2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
プロパンが最も好ましい。これらのビスフエノー
ルとフエノールフタレインは混合して反応に供し
てもよいし、あるいは別々に反応に供してもよい
が、アルカリ水溶液として反応に供せられる。ま
た通常１〜15重量％のアルカリ水溶液として用い
られる。アルカリとしては、NaOH、KOH、
LiOH、K₂CO₃、Na₂CO₃等を、ビスフエノール
類とフエノールフタレインの和に対し、等モル以
上添加すればよい。 界面重縮合反応は上述した様に酸クロリドの有
機溶剤溶液とビスフエノール類とフエノールフタ
レインからなるアルカリ水溶液との接触により生
起するが、これらの接触は酸クロリド溶液にビス
フエノール類とフエノールフタレインからなるア
ルカリ水溶液を添加してもよく、その逆でも更に
は両者の同時供給でもよく、又は反応形式は回分
式でもよく、連続式でもよいが、両相は相互に相
溶性がないため、極力均一に分散することが必要
で回分式の場合にはホモミキサーおよびバツフル
を付属した撹拌槽、連続式の場合にはパイプライ
ンミキサーを使用することが好ましい。反応温度
は50℃以下、好ましくは５〜40℃で５分〜８時間
の範囲で行なわれる。 重縮合反応に際してトリアルキルベンジルアンモ
ニウム塩又はトリアルキル（アルキル置換ベンジ
ル）アンモニウム塩を相関移動触媒として用い
る、またハイドロサルフアイト等の酸化防止剤お
よび一官能性フエノール類のような分子量調節剤
を使用してもよい。 重合反応に続いて塩化アルカリ塩を含んだ水相
と芳香族ポリエステル共重合体が溶けている有機
溶媒相との分離を行なう。この分離は、静置分液
あるいは遠心分離機などによる機械的分離などに
よつて行なう。必要に応じて、アルカリ水、酸性
水、中和水などにより引き続き、ポリマー層の洗
浄も可能である。ポリマーを有機溶媒溶液から単
離するにあたつて、その単離方法としては公知の
いずれの方法もとられる。必要ならばポリマーを
更にメタノール、エタノール、アセトン、ヘキサ
ン、キシレンなどの有機溶媒で洗浄する。 本発明で得た芳香族ポリエステル共重合体は多
くの利点を有している。すなわち熔融粘度が小さ
く射出成形が可能で、引張り強度、Izod衝撃強
度、破断伸度、曲げ強度、引張り弾性率、曲げ弾
性率などの機械的性質、耐熱性、熱分解開始温
度、電気的性質、寸法安定性に優れ、吸湿、吸水
率が低く、透明である。 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお実施例中「部」は重量部を表わす。 実施例 １ ホモミキサーを装備した１の容器中において
200部の水、252部の苛性ソーダ、0.066部のハイ
ドロサルフアイトナトリウムからなるアルカリ水
溶液を調製し、これに5.48部の2.2−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパンと1.91部のフエノ
ールフタレインを溶解し、続いて0.15部のトリメ
チルベンジルアンモニウムクロリドを添加する。
別に6.09部のイソフタル酸ジクロリドを150部の
塩化メチレンに溶かした液を用意する。これらの
溶液を予め５℃に調整し、ホモミキサーを作動せ
しめ、上記ビスフエノールとフエノールフタレイ
ンとの混合物のアルカリ水溶液を激しく撹拌しつ
つ上記のイソフタル酸クロリドの溶液を急速に添
加する。 ホモミキサーの回転数は6000rpm。２℃で
30min撹拌をさらにつづける。撹拌を止め、静置
すると塩化メチレン相と水相が分離するので塩化
メチレン相をエタノール500ml中に加えてポリマ
ーを析出後沸騰水500mlで３回洗滌し、120℃で乾
燥する。このポリマーのフエノール：テトラクロ
ルエタン（１：１）混合液中1.0ｇ／ｄの濃度
で30℃で測定したηsp／Ｃ（以下の実施例におい
ても同一の測定法による）は0.90d／ｇであつ
た。 そのNMRスペクトルはτ＝8.08にビスフエノ
ールＡ残基のメチルプロトンの吸収（シングレツ
ト）、τ＝2.70にビスフエノールＡ残基の芳香族
プロトンの吸収（カルテツト）、τ＝0.82にイソ
フタル酸残基のカルボニル基にはさまれた芳香族
プロトンの吸収（シングレツト）がみられた。ま
た各々のシグナルの面積強度の比からほぼ仕込み
通りのポリマーが出来ていることが明らかであ
る。IRスペクトラムは3030、1603、1580、1500
cm^-1にベンゼン核の吸収、1780cm^-1にフエノール
フタレインのラクトン環のカルボニルの吸収、
1740cm^-1にイソフタル酸エステルのカルボニルの
吸収、2960、1470、1170cm^-1にメチル基の吸収が
あつた。 このポリマーを280℃でプレスすると透明で強
靭なプレス片が得られた。また東洋精機製平行板
プラストメーターを用い、テストピースに20Kg／
cm²の荷重をかけ、２℃／minで昇温し、急激に変
形を始める温度（以下において、HDT^*と称す
る）を測定したところ198℃であつた。同様の試
験をポリエーテルスルホンおよびポリスルホンに
ついて行なつたが、ポリエーテルスルホン
（200p）で218℃、ポリスルホンでは189℃であつ
た。 また得られたポリマーの元素分析結果は下記の
通りでこのモル比での計算値と一致している。 Ｃ Ｈ 計算値 76.49 4.88 実測値 76.40 4.95 以上から、ここで得られたポリマーは前示構造
単位(A)（但し、Ｘがイソプロピリデン基、R¹〜
R⁸が水素原子である）と構造単位(B)が80：20の
モル比のものである。 実施例 ２ フアウドラー型の撹拌羽根とバツフル１ケを装
備した100の撹拌槽において64000部の水、
403.2部の苛性ソーダ、10.56部のハイドロサルフ
アイトナトリウムからなるアルカリ水溶液を調製
し、これに876.8部の2.2−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパンと305.6部のフエノールフタ
レインおよび1.63ｇのオルトフエニルフエノール
を溶解し、続いて16部の下記構造（）と（）
との混合物（（）と（）との重量比が８：２） を触媒として添加する。別に950.4部のイソフタ
ル酸ジクロリドを3200部の塩化メチレンに溶かし
た液を用意する。これらの溶液を予め１〜２℃に
調整する。２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパンとフエノールフタレインとオルトフ
エニルフエノールとの混合物のアルカリ水溶液を
激しく撹拌しつつ、上記イソフタル酸クロリドの
メチレンクロリド溶液を急速に添加する。 さらに２℃で１時間撹拌を続ける。撹拌を止
め、静置すると塩化メチレン相をエタノール80
中に加えて、ポリマーを析出後、沸騰水80で３
回洗滌し、120℃で乾燥する。 このポリマーのηsp／Ｃは0.90d／ｇであつ
た。 このポリマーを280℃でプレスすると透明で強
靭なプレス片が得られた。またHDT^*は201℃で
あつた。 上記ポリマーのNMRスペクトルはτ＝8.08に
ビスフエノールＡ残基のメチルプロトンの吸収
（シングレツト）、τ＝2.70にビスフエノールＡ残
基の芳香族プロトンの吸収（カルテツト）、τ＝
0.82にイソフタル酸残基のカルボニル基にはさま
れた芳香族プロトンの吸収（シングレツト）がみ
られた。また各々のシグナルの面積強度の比から
ほぼ仕込み通りのポリマーが出来ていることが明
らかである。IRスペクトラムは3030、1603、
1580、1500cm^-1にベンゼン核の吸収、1780cm^-1に
フエノールフタレインのラクトン環のカルボニル
の吸収、1740cm^-1にイソフタル酸エステルのカル
ボニルの吸収、2960、1470、1380、1170cm^-1にメ
チル基の吸収があつた。また得られたポリマーの
元素分析結果は下記の通りでこのモル比（下記）
での計算値と一致している。 Ｃ Ｈ 計算値(%) 76.49 4.88 実測値(%) 76.41 4.90 以上から、ここで得られたポリマーは前示構造
単位(A)（但し、Ｘがイソプロピリデン基、R¹〜
R⁸が水素原子である）と構造単位(B)が80：20の
モル比のものである。 さらに上記ポリマーを330℃でペレツト化を行
ないηsp／Ｃ＝0.86d／ｇのポリマーを得た。こ
のペレツトを高化式フローテスターを用い、300
℃、5sec^-1で測定したところ（以下の実施例にお
いても同一の測定法による）、溶融粘度は3.9×
10⁵ポイズであつた。 このポリマーをさらに東芝機械製2.5OZ射出成
形機で射出成形を行ない、成形物の物性測定を行
なつた。その結果を表−１に示す。 実施例 ３ 触媒としてトリブチルベンジルアンモニウムク
ロリドを16部添加し、オルトフエニルフエノール
3.26部を使用した以外実施例２と同様の方法で反
応を行い、析出、洗滌、乾燥して実施例１と同一
の構造単位組成のポリマーを得た。このポリマー
のηsp／Ｃは0.81d／ｇであつた。さらに上記ポ
リマーを330℃でペレツト化を行ないηsp／Ｃ＝
0.75d／ｇのポリマーを得た。このポリマーを
さらに上記射出成形機で射出成形を行ない、成形
物の物性測定を行なつた。その結果を表−１に示
す。

【表】

【表】 実施例 ４ 2.2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ンを822部フエノールフタレインを382部用いた以
外実施例２と同様の方法で反応および後処理を行
なつた。このポリマーのηsp／Ｃは0.83d／ｇで
あり、HDT^*206℃であつた。次にその重合物を
ペレツト化した。そのペレツトのηsp／Ｃは0.78d
／ｇであり、溶融粘度を測定したところ、3.9
×10⁵ポイズであつた。このポリマーをさらに東
芝機械製2.5OZ射出成形機で成形し、射出成形物
の物性測定を行なつた。その結果を表−２に示
す。得られたポリマーの元素分析結果は、下記の
通りである。 Ｃ Ｈ 計算値(%) 76.48 4.60 実測値(%) 76.45 4.59 またIR、NMRを実施例１と同様に測定したが
その測定結果からも前示構造単位(A)（但しＸがイ
ソプロピリデン基、R^1〜8が水素原子である）と
構造単位(B)が75：25のものであつた。 実施例 ５ 2.2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ンを931.6部フエノールフタレインを229.2部用い
た以外実施例２と同様の方法で反応および後処理
を行なつた。このポリマーのηsp／Ｃは0.91d／
ｇであり、HDT^*は197℃であつた。次にその重
合物をペレツト化した。ペレツトのηsp／Ｃは
0.85d／ｇであり、溶融粘度を測定したところ
3.4×10⁵ポイズであつた。このポリマーをさらに
東芝機械製2.5OZ射出成形機で成形し、射出成形
物の物性測定を行なつた。その結果を表−２に示
す。得られたポリマーの元素分析結果は下記の通
りである。 Ｃ Ｈ 計算値(%) 76.72 4.76 実測値(%) 76.78 4.72 またIR、NMRを実施例１と同様に測定したが
その測定結果からも前示構造単位(A)（但しＸがイ
ソプロピリデン基、R^1〜8が水素原子である）と
構造単位(B)が85：15のものであつた。

【表】 比較例 １ 触媒としてトリメチルベンジルアンモニウムク
ロリドを用い、オルトフエニルフエノールを添加
しない以外、実施例２と同様の条件で反応を行な
いηsp／Ｃ＝0.55d／ｇの重合物を得た。その重
合物をペレツト化した。射出成形したが破断伸度
の５％であり、Izod衝撃強度（i/8″ノツチ付）は
2.2Kg・cm／cmで非常にもろかつた。NMRおよび
元素分析の結果から、ここで得られたポリマーは
前示構造単位(A)（但し、Ｘがイソプロピリデン
基、R¹〜R⁸が水素原子である）と構造単位(B)が
80：20のモル比のものである。 比較例 ２ イソフタル酸クロリドの代りにテレフタル酸ク
ロリドを用い、触媒としてトリエチルベンジルア
ンモニウムクロリドを用い、オルトフエニルフエ
ノールを用いないで、実施例２と同様の条件下で
反応を行ないηsp／Ｃ＝0.70d／ｇの重合物を得
た。この重合物の溶融粘度を高化式フローテスタ
ーを用い、300℃、5sec^-1で測定したところ６×
10⁶poiseであり、射出成形することは困難であつ
た。 NMRおよび元素分析の結果からここで得られ
たポリマーはテレフタル酸クロリド100モルに対
して２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパンとフエノールフタレインが80：20をモル比
でポリマー中に入つたポリマーであることがわか
つた。 比較例 ３ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パンを657.6部、フエノールフタレインを611.2部
用いた以外、比較例２と同様の条件下で反応を行
ないηsp／Ｃ＝0.45d／ｇの重合物を得た。この
重合物の溶融粘度を高化式フローテスターをで
300℃、5sec^-1で測定したところ5.5×10⁶poiseで
あり、射出成形することは困難であつた。 NMRおよび元素分析の結果から、ここで得ら
れたポリマーはテレフタル酸クロリド100モルに
対して２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
プロパンとフエノールフタレインが60：40をモル
比でポリマー中に入つたポリマーであることがわ
かつた。 比較例 ４ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パンを548部、フエノールフタレインを764部用
い、オルトフエニルフエノールを用いず、反応温
度を25℃とした以外、実施例２と同様の条件で反
応を行ない、ηsp／Ｃ＝0.63d／ｇの重合物を得
た。この重合物の溶融粘度を300℃、5sec^-1で測
定したところ1.5×10⁶poiseであり、射出成形す
ることは困難であつた。 NMRおよび元素分析の結果から、ここで得ら
れたポリマーは前示構造単位(A)（但し、Ｘがイソ
プロピリデン基、R¹〜R⁸が水素原子である）と
構造単位(B)が50：50のモル比のものである。 比較例 ５ 反応温度を２℃とした以外比較例４と同様の条
件で反応を行ない、ηsp／Ｃ＝0.55d／ｇの重合
物を得た。この重合物の溶融粘度を300℃、
5sec^-1で測定したところ９×10⁵poiseであり、押
出された溶融物は非常にもろかつた。 NMRおよび元素分析の結果から、ここで得ら
れたポリマーは前示構造単位(A)（但し、Ｘがイソ
プロピリデン基、R¹〜R⁸が水素原子である）と
構造単位(B)が50：50のモル比のものである。 比較例 ６ ホモミキサーを装備した１の容器中において
400部の水、0.066部のハイドロサルフアイトナト
リウムと9.55部のフエノールフタレインを溶解
し、続いて0.1部のトリメチルベンジルアンモニ
ウムクロリドを添加する。別に3.04部のテレフタ
ル酸ジクロリドと3.04部のイソフタル酸ジクロリ
ドを200部の塩化メチレンに溶かした液を用意す
る。これらの溶液を予め２℃に調整し、ホモミキ
サーを作動せしめ、上記のフエノールフタレイン
のアルカリ水溶液を激しく撹拌しつつ上記のテレ
フタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロリドと
の混合された塩化メチレン溶液を急速に添加す
る。ホモミキサーの回転数は6000rpm、２℃で15
分間撹拌をさらにつづける。撹拌を止め、静置す
ると塩化メチレン相と水相が分離するので、塩化
メチレン相をエタノール500ml中に加えてポリマ
ーを析出後沸騰水500mlで３回洗滌し、120℃で乾
燥する。このポリマーのηsp／Ｃ＝0.61d／ｇで
あつた。この重合物の溶融粘度を測定しようとし
たところポリマーは５〜50sec^-1の剪断速度下に
おいては流出しなかつた。 NMRおよび元素分析の結果から、ここで得ら
れたポリマーはフエノールフタレイン100モルに
対してテレフタル酸クロリドとイソフタル酸クロ
リドとのモル比が50：50のものである。 比較例 ７ テレフタル酸ジクロリドを用いず、イソフタル
酸ジクロリドを6.08部使用した以外、比較例６と
同様の方法で反応を行なつたところηsp／Ｃ＝
0.60d／ｇの重合物が得られた。この重合物を
の溶融粘度を測定したがポリマーは流出しなかつ
た。 NMRおよび元素分析の結果から、ここで得ら
れたポリマーは前示構造単位(B)からなるものであ
る。 比較例 ８ イソフタル酸ジクロリドを用いず、テレフタル
酸クロリドを6.08部使用した以外、比較例６と同
様の方法で反応を行なつたところηsp／Ｃ＝0.65d
／ｇの重合物が得られた。このポリマーは300
℃で全然溶融しなかつた。 NMRおよび元素分析の結果から、ここで得ら
れたポリマーはテレフタル酸クロリドとフエノー
ルフタレイン１：１のモル比のポリマーである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の式(A)および(B)で示される二種の構造単
   位 〔式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホニル
   基、カルボニル基、アルキレン基またはアルキリ
   デン基を示し、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷お
   よびR⁸は水素原子、ハロゲン原子または炭化水
   素基を示す。） からなり、式(A)の構造単位：式(B)の構造単位のモ
   ル比が90：10ないし70：30であつて、フエノール
   とテトラクロルエタンの重量比で１：１の混合液
   中1.0ｇ／ｄの濃度で30℃で測定した還元粘度
   ηsp／Ｃが0.6〜1.1d／ｇである、ポリマーを界
   面重縮合により製造する際にトリアルキルベンジ
   ルアンモニウム塩又はトリアルキル（アルキル置
   換ベンジル）アンモニウム塩を触媒として用いて
   製造された射出成形用芳香族ポリエステル。 ２ 式(A)の構造単位として、式中のＸがアルキレ
   ン基またはアルキリデン基であるものを使用する
   特許請求の範囲第１項記載の射出成形用芳香族ポ
   リエステル。 ３ 式(A)の構造単位として式中のＸがイソプロピ
   リデン基であり、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷
   およびR⁸が水素原子であるものを使用する特許
   請求の範囲第１項記載の射出成形用芳香族ポリエ
   ステル。