JPS6038424A - 芳香族ポリエステル - Google Patents
芳香族ポリエステルInfo
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- JPS6038424A JPS6038424A JP14771583A JP14771583A JPS6038424A JP S6038424 A JPS6038424 A JP S6038424A JP 14771583 A JP14771583 A JP 14771583A JP 14771583 A JP14771583 A JP 14771583A JP S6038424 A JPS6038424 A JP S6038424A
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- bis
- atom
- general formula
- aromatic polyester
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族ポリエステルに関する。
テレフタル酸ジクロリドとインフタル酸ジクロリドの混
合物の有機溶剤溶液とビスフェノールＡのアルカリ水溶
液を混合して界面重合法により芳香族ポリエステルを製
造する方法は古くから周知であるが耐熱性という点から
必ずしも好ましくはない。
合物の有機溶剤溶液とビスフェノールＡのアルカリ水溶
液を混合して界面重合法により芳香族ポリエステルを製
造する方法は古くから周知であるが耐熱性という点から
必ずしも好ましくはない。
置方ビスフエノールｓ （＋、ｌＩ’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン）のアルカリ金属塩ト１ＩｌｌＩ′−
ジクロロジフェニルスルホンとを反応させて製造すれる
ポリエーテルスルホンは耐熱性が比較的すぐれているが
コストが高い。
フェニルスルホン）のアルカリ金属塩ト１ＩｌｌＩ′−
ジクロロジフェニルスルホンとを反応させて製造すれる
ポリエーテルスルホンは耐熱性が比較的すぐれているが
コストが高い。
本発明者等はそのような点を鑑み、鋭意検討を行なった
結果、さらに耐熱性の高い芳香族ポリエステルを工業的
有利に製造する方法を見出した。
結果、さらに耐熱性の高い芳香族ポリエステルを工業的
有利に製造する方法を見出した。
すなわち本発明の要旨は下記の一般式（１）および（Ｉ
Ｉ）で示される二種の構造単位２、／ （式中人は酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ１−Ｒ１
８は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコ
キシ基を示す）および一般式（１１）％式％ （式中Ｂは酸素原子、硫黄原子、スルボニル基、カルボ
ニル基、アルキレン基、アルキリデン基またはなしを示
し、Ｒ′７〜Ｒ”は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基またはアルコキシ基を示９！；：！；ないし５：デ３
の割合であり、フェノール：テトラクロルエタン＝／二
／の混合液中濃度へ〇 ｇ／ｄｔで３０℃で測定した還
元粘度ηｓｐ／Ｃが０．／ｄｉ／１１以上である芳香族
ポリエステルに存する。
Ｉ）で示される二種の構造単位２、／ （式中人は酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ１−Ｒ１
８は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコ
キシ基を示す）および一般式（１１）％式％ （式中Ｂは酸素原子、硫黄原子、スルボニル基、カルボ
ニル基、アルキレン基、アルキリデン基またはなしを示
し、Ｒ′７〜Ｒ”は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基またはアルコキシ基を示９！；：！；ないし５：デ３
の割合であり、フェノール：テトラクロルエタン＝／二
／の混合液中濃度へ〇 ｇ／ｄｔで３０℃で測定した還
元粘度ηｓｐ／Ｃが０．／ｄｉ／１１以上である芳香族
ポリエステルに存する。
本発明をさらに詳細に説明するに、本発明の芳香族ポリ
エステルの前足一般式（ｔ）および（ｎ）においてＡは
酸素原子であり、Ｒ１〜Ｒ１ｇは水素原子であり、ＲＩ
？〜Ｒ２４は水素原子またはノーロゲン原子であること
が好ましく、水素原子がさらに好ましい。また前足一般
式（ｎ）においてＢとしてアルキレン基、アルキリデン
基、スルホニル基が好ましく、アルキリデン基が特に好
ましい。
エステルの前足一般式（ｔ）および（ｎ）においてＡは
酸素原子であり、Ｒ１〜Ｒ１ｇは水素原子であり、ＲＩ
？〜Ｒ２４は水素原子またはノーロゲン原子であること
が好ましく、水素原子がさらに好ましい。また前足一般
式（ｎ）においてＢとしてアルキレン基、アルキリデン
基、スルホニル基が好ましく、アルキリデン基が特に好
ましい。
このような芳香族ポリエステルの製造法としては、一般
に界面重縮合法、溶液重縮合法および溶融重縮合のいず
れも可能であるが、界面重縮合および溶液重縮合では容
易に高重合度のポリマーが碍られるが、溶融重縮合では
反応温度を３ＯＯ℃以上にしないと反応途中で固化して
しまい、高重合度のポリマーを得るためには、ｙｏｏ℃
以上にするか、続いて同相重合をする必要がある。また
溶液重合の場合、ビスフェノール類とアミンとの混合物
とイソフタル酸ハライドおよび生成したポリマーを溶解
する溶媒を用いるｌ要があるが界面重縮合の場合にはイ
ソフタル酸ハライドとポリマーを溶解する溶媒はいずれ
も使用出来るので界面重縮合を用いるのが得策である。
に界面重縮合法、溶液重縮合法および溶融重縮合のいず
れも可能であるが、界面重縮合および溶液重縮合では容
易に高重合度のポリマーが碍られるが、溶融重縮合では
反応温度を３ＯＯ℃以上にしないと反応途中で固化して
しまい、高重合度のポリマーを得るためには、ｙｏｏ℃
以上にするか、続いて同相重合をする必要がある。また
溶液重合の場合、ビスフェノール類とアミンとの混合物
とイソフタル酸ハライドおよび生成したポリマーを溶解
する溶媒を用いるｌ要があるが界面重縮合の場合にはイ
ソフタル酸ハライドとポリマーを溶解する溶媒はいずれ
も使用出来るので界面重縮合を用いるのが得策である。
しかして、本発明の芳香族ポリエステルはイソフタル酸
シバライドの有機溶剤溶液と一般式（） （式中Ｅは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ”〜Ｒ４
０は水素原子、ハロゲン原子、炭化水滓基またはアルコ
キシ基を示す）および一般式（式中りは酸素原子、硫黄
原子、スルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、ア
ルキリデン基またはなしを示し、Ｒ〜ｐ ｕ！’は水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基または炭化水素基を
示す。）で表わされるビスフェノール類のアルカリ水溶
液との界面重縮合法により好適に製造される。
シバライドの有機溶剤溶液と一般式（） （式中Ｅは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ”〜Ｒ４
０は水素原子、ハロゲン原子、炭化水滓基またはアルコ
キシ基を示す）および一般式（式中りは酸素原子、硫黄
原子、スルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、ア
ルキリデン基またはなしを示し、Ｒ〜ｐ ｕ！’は水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基または炭化水素基を
示す。）で表わされるビスフェノール類のアルカリ水溶
液との界面重縮合法により好適に製造される。
さらに詳しく説明するとインフタル酸シバ２イドの有機
溶剤としては、水と相溶性のないものが使用され、具体
的には塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロホルムナ
トのハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼンなどが使
用出来るが、生成したポリエステルの溶媒であることが
好ましく、塩化メチレン、／１．２．−ジクロロエタン
、へへコートリクロロエタン、／、／、、２．コーチト
ラクロロエタン等が用いられる。この溶液の酸クロリド
濃度は反応条件−１有機溶剤への溶解性などにより変化
するが通常、２〜３０重ｔ ％が用いられる。また酸り
ｏリドは水にょシ加水分解を起すので有機溶剤中の水は
少ないことが望まれる。
溶剤としては、水と相溶性のないものが使用され、具体
的には塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロホルムナ
トのハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼンなどが使
用出来るが、生成したポリエステルの溶媒であることが
好ましく、塩化メチレン、／１．２．−ジクロロエタン
、へへコートリクロロエタン、／、／、、２．コーチト
ラクロロエタン等が用いられる。この溶液の酸クロリド
濃度は反応条件−１有機溶剤への溶解性などにより変化
するが通常、２〜３０重ｔ ％が用いられる。また酸り
ｏリドは水にょシ加水分解を起すので有機溶剤中の水は
少ないことが望まれる。
本発明方法において用いられるビスフェノール類のうち
前足一般式（１）で示されるものとしては、ｌθ、１０
−ビス（ｑ〜ヒドロキシフェニル）アンスロン、１０，
１０−ビス（ｌＩ−ヒドロキシ３−メチルフェニル）ア
ンスロン、１０，１０−ビス（４（−ヒドロキシ３−ク
ロロフェニル）アンスロン、１０Ｉ１０−ビス（クーヒ
ドロキシ、？ −ブロモフェニル）アンスロン、１０，
１０−ビス（グーヒドロキシ３−フルオロ）アンスロン
、１０ 、１０−ビス（１１，−ヒドロキシコニメチル
フェニル）アンスロン、１０１／θ−ビス（ｌｌ−ヒド
ロキシ３−メトキシフェニル）アンスロン、１０ 、１
０−ビス（グーヒドロキシ、３．．５′ジクロロフエニ
ル）アンスロン、１０，１０−ビス（ｌＩ−ヒドロキシ
３．左ジブロモフェニルアンスロン、ｌ０９ＩＯビス（
クーヒドロキシ３はジメチル）アンスロン、１０，１０
ビス（ターヒドロキシフェニル）ハ、ｌ、３．’ｌ、ｊ
、Ａ、ｔＪオクタクロロアンスロン、１０．／θビス（
ターヒドロキシフェニル）コ、３，１．，７テトシクロ
ロアンスロン等が挙げられるが必ずしもこれらに限定さ
れるものではなく、混合物としてこれらを使用してもよ
い。これらの中からコストの点から１０．／θビス（弘
−ヒドロキシフェニル）アンスロンが最も好ましい。本
発明で用いられる一般式（ＩＶ）で表わされるビスフェ
ノールの具体例としては、ユ、コービス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）グロノ（ン、２．２−ビス（ｌＩ−ヒドロ
キシ−３は−ジメチルフェニル）プロパン１．２．．２
−ビス（ターヒドロキシ３．Ｓ−ジクロロ−フェニル）
−プロパン、コ９．２−ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２．１−ビス（ｌＩ−−ヒ
ドロキシ−３−クロロフェニル）−フロパン、ビス（ク
ーヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（亭−ヒドロキ
シ−３１Ｓ−ジメチルフェニル）−メタン、ビス（ｌＩ
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−メタン、
ビス（クーヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−
メタン、へ／−ビス（＋−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、＋４’−ジヒドロキシジフェニルビス（弘−
ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス（クーヒドロキシ
−３，！−ジメチルフェニル）−ケトン、ビス（クーヒ
ドロキシ−３，！ｒ −ジクロロフェニルケトン、ビス
（ターヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ターヒ
ドロキシ−３−クロロフェニル）−スルフィド、ビス（
４ｔ−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）スルフ
ィト、ビス（ターヒドロキシフェニル）−スルホン、ビ
ス（ｇ−ヒドロキシ−３，Ｓ−ジクロロフェニル）エー
テル、ｙ４’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、
これらは単独もしくは混合物として使用してもよいがコ
ストの点からコ、２−ビス（ダルヒドロキシフェニル）
プロパン及びビス（ｌ／−ヒドロキシフェニル）−スル
ホンが最も好ましい。
前足一般式（１）で示されるものとしては、ｌθ、１０
−ビス（ｑ〜ヒドロキシフェニル）アンスロン、１０，
１０−ビス（ｌＩ−ヒドロキシ３−メチルフェニル）ア
ンスロン、１０，１０−ビス（４（−ヒドロキシ３−ク
ロロフェニル）アンスロン、１０Ｉ１０−ビス（クーヒ
ドロキシ、？ −ブロモフェニル）アンスロン、１０，
１０−ビス（グーヒドロキシ３−フルオロ）アンスロン
、１０ 、１０−ビス（１１，−ヒドロキシコニメチル
フェニル）アンスロン、１０１／θ−ビス（ｌｌ−ヒド
ロキシ３−メトキシフェニル）アンスロン、１０ 、１
０−ビス（グーヒドロキシ、３．．５′ジクロロフエニ
ル）アンスロン、１０，１０−ビス（ｌＩ−ヒドロキシ
３．左ジブロモフェニルアンスロン、ｌ０９ＩＯビス（
クーヒドロキシ３はジメチル）アンスロン、１０，１０
ビス（ターヒドロキシフェニル）ハ、ｌ、３．’ｌ、ｊ
、Ａ、ｔＪオクタクロロアンスロン、１０．／θビス（
ターヒドロキシフェニル）コ、３，１．，７テトシクロ
ロアンスロン等が挙げられるが必ずしもこれらに限定さ
れるものではなく、混合物としてこれらを使用してもよ
い。これらの中からコストの点から１０．／θビス（弘
−ヒドロキシフェニル）アンスロンが最も好ましい。本
発明で用いられる一般式（ＩＶ）で表わされるビスフェ
ノールの具体例としては、ユ、コービス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）グロノ（ン、２．２−ビス（ｌＩ−ヒドロ
キシ−３は−ジメチルフェニル）プロパン１．２．．２
−ビス（ターヒドロキシ３．Ｓ−ジクロロ−フェニル）
−プロパン、コ９．２−ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２．１−ビス（ｌＩ−−ヒ
ドロキシ−３−クロロフェニル）−フロパン、ビス（ク
ーヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（亭−ヒドロキ
シ−３１Ｓ−ジメチルフェニル）−メタン、ビス（ｌＩ
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−メタン、
ビス（クーヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−
メタン、へ／−ビス（＋−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、＋４’−ジヒドロキシジフェニルビス（弘−
ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス（クーヒドロキシ
−３，！−ジメチルフェニル）−ケトン、ビス（クーヒ
ドロキシ−３，！ｒ −ジクロロフェニルケトン、ビス
（ターヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ターヒ
ドロキシ−３−クロロフェニル）−スルフィド、ビス（
４ｔ−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）スルフ
ィト、ビス（ターヒドロキシフェニル）−スルホン、ビ
ス（ｇ−ヒドロキシ−３，Ｓ−ジクロロフェニル）エー
テル、ｙ４’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、
これらは単独もしくは混合物として使用してもよいがコ
ストの点からコ、２−ビス（ダルヒドロキシフェニル）
プロパン及びビス（ｌ／−ヒドロキシフェニル）−スル
ホンが最も好ましい。
これらの一般式（Ｉｌｌ）および（ＩＶ）で表わされる
ビスフェノール類は混合して反応に供してもよいし、あ
るいは別々に反応に供してもよいが、アルカリ水溶液と
して反応に供せられる。まだ通常７〜７３重量％のアル
カリ水溶液として用いられる。アルカリとしてはＩＪａ
ＯＨ、ＫＯＨ。
ビスフェノール類は混合して反応に供してもよいし、あ
るいは別々に反応に供してもよいが、アルカリ水溶液と
して反応に供せられる。まだ通常７〜７３重量％のアル
カリ水溶液として用いられる。アルカリとしてはＩＪａ
ＯＨ、ＫＯＨ。
ＬｉＯＨ、Ｋ２Ｏ０，、Ｎａ２Ｃｏ、等をビスフェノー
ル類のλ倍モル以上混合すればよい。またビスフェノー
ルの溶解性を増すだめにイングロパノール、エタノール
のようなアルコール類またはテトラヒドロフランのよう
な環状エーテル類を存在させてもよい。一般式（ｉｌｌ
）および（ＩＶ）で表わされるビスフェノールのモル比
は特に制限はないが（ＩＩＩ） ： （ＩＶ） ＝ ９
に＝りないし！：９にの範囲で実施される。
ル類のλ倍モル以上混合すればよい。またビスフェノー
ルの溶解性を増すだめにイングロパノール、エタノール
のようなアルコール類またはテトラヒドロフランのよう
な環状エーテル類を存在させてもよい。一般式（ｉｌｌ
）および（ＩＶ）で表わされるビスフェノールのモル比
は特に制限はないが（ＩＩＩ） ： （ＩＶ） ＝ ９
に＝りないし！：９にの範囲で実施される。
界面重縮合は上述した様にイソフタル酸ジノ１ライドの
有機溶剤溶液と一般式（１■）および（ＩＶ）で表わさ
れるビスフェノール類のアルカリ水溶液との接触により
生起するが、これらの接触は酸クロリド溶液にビスフェ
ノール類のアルカリ水溶液を添加してもよく、その逆で
も、更には両者の同時供給でもよく、又は反応形式は回
分式でもよく、連続式でもよいが、両相は相互に相溶性
がないため、極力均一に分散することが必要で、回分式
の場合にはホモミキサーを使用するかファウドラー型、
タービン型、平板型、スクリュー型羽根を有する攪拌槽
を用い１行なわれるがファウドラー型、およびタービン
型が特に好ましい。また必要に応じ、ジャマ板をもうけ
ることにより、攪拌を強化することが好ましいことはい
うまでもない。
有機溶剤溶液と一般式（１■）および（ＩＶ）で表わさ
れるビスフェノール類のアルカリ水溶液との接触により
生起するが、これらの接触は酸クロリド溶液にビスフェ
ノール類のアルカリ水溶液を添加してもよく、その逆で
も、更には両者の同時供給でもよく、又は反応形式は回
分式でもよく、連続式でもよいが、両相は相互に相溶性
がないため、極力均一に分散することが必要で、回分式
の場合にはホモミキサーを使用するかファウドラー型、
タービン型、平板型、スクリュー型羽根を有する攪拌槽
を用い１行なわれるがファウドラー型、およびタービン
型が特に好ましい。また必要に応じ、ジャマ板をもうけ
ることにより、攪拌を強化することが好ましいことはい
うまでもない。
連続式の場合にはパイプラインミキサーを使用すること
が好ましい。反応温度はＳＯ℃以下好ましくは−Ｓ−ダ
Ｏ℃で３分〜ｇ時間の範囲で行なわれる。
が好ましい。反応温度はＳＯ℃以下好ましくは−Ｓ−ダ
Ｏ℃で３分〜ｇ時間の範囲で行なわれる。
また重合反応に際して触媒として第三級アミン、第を級
アンモニウム化合物、第ｑ級ホスホニウム塩等の界面φ
重合の触媒として用いられるものはいずれも使用可能で
あるが、触媒として下記一般式（Ｖ）〜（ＸＲ’）から
選ばれる少なくとも一種の化合物を用いることが好まし
い。
アンモニウム化合物、第ｑ級ホスホニウム塩等の界面φ
重合の触媒として用いられるものはいずれも使用可能で
あるが、触媒として下記一般式（Ｖ）〜（ＸＲ’）から
選ばれる少なくとも一種の化合物を用いることが好まし
い。
一般式（Ｖ）
Ｒ”
（式中、Ｒ４９、Ｒｓｏ、Ｒ” 、Ｒ”および１５ｇは
水素原子またはアルキル基であり、Ｒ４９、Ｒ”、Ｒ８
Ｉ、Ｒ５！およびＲ”のうち少なくともｌケはアルキル
基であり、Ｒ８４、Ｒ”およびＲ”は炭素数１２以下の
アルキル基であシ、Ｘ′は水酸基または）・ロゲン原子
である）で表わされる化合物 一般式（’Ｖｌ） （式中、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ％ＧおよびＲ”は水素原子せた
はアルキル基であシ、Ｒ” 、 Ｒ６２、ＨＵ、Ｒ６４
、Ｒ”およびＲ＆＆はアルキル基であシＹ１は水酸基ま
たはハロゲン原子である）で表わされる化合物一般式（
■） （式中、Ｒ６７は炭素数３〜７．２のアルキル基であＪ
） 、Ｈ６ｍおよびＲ６９は炭素数ｌ〜／２のアルキル
基であシ、但し、Ｒ６７、Ｒ”およびＲ”の炭素数の和
は７〜３６であり 、ｚ″は水酸基またはハロゲン原子
である）で表わされる化合物 一般式（Ｖｌｌｌ） （式中、Ｒ”、Ｒ？Ｉ、Ｂ、７２、Ｒ”およびＲ７４は
水素原子またはアルキル基であｌｙ、Ｒ？Ｂはアルキル
基、アリール基またはアラルキル基であり、がはハロゲ
ン原子または水酸基である）で表わされる化合物 一般式（ＩＸ） （式中、Ｒ”、Ｒ７７、Ｒ７６、Ｒ２ＯおよびＲ８０は
水素原子またはアルキル基であｊ：＞ 、Ｒｇｌ はア
ルキル基、アリール基まだはアラルキル基であり、Ｙ２
はハロゲン原子または水酸基である） で表わされる化合物 一般式（Ｘ） （式中、Ｒ” 、Ｒ”’、ＲＲ２″、Ｒ８２″′は炭素
数３〜３θのアルキル基であシ、しかもＲ” 、Ｒ８２
’、Ｒ”２′’、 ｓ２＃Ｉの炭素数の１０は／２〜７
０であシ、２′″は水酸基またはハロゲン原子である）
で表わされる化合物 一般式（ＸＩ） （式中、Ｒ８３はアルキル基、ベンジル基またはフェニ
ル基であシ Ｘ３は水酸基またはハロゲン原子である）
で表わされる化合物 一般式（Ｘ［ｌ） （式中、Ｒ１１４はアルキル基、ベンジル基またはフェ
ニル基でちゃ、Ｘ４は水酸基またはハロゲン原子である
）で表わされる化合物 一般式（ＸＩＩＩ） （式中、Ｒ”およびＲ”はアルキル基、ｎは／〜ｊの数
、Ｘ５は水酸基または）・ロゲン原子である）で表わさ
れる化合物 一般式（Ｘ［Ｖ） （式中、Ｒ８７およびＲ”はアルキル基、ベンジル基、
ｍおよびｐは／〜左の数 Ｘ６は水酸基またはハロゲン
原子である）で表わされる化合物０重合の際使用する触
媒の量は生成ポリマー（１００％反応するとして）１０
０重量部に対して０．００７〜ユ０重量部であり、好ま
しくは０．００５〜５重量部である。
水素原子またはアルキル基であり、Ｒ４９、Ｒ”、Ｒ８
Ｉ、Ｒ５！およびＲ”のうち少なくともｌケはアルキル
基であり、Ｒ８４、Ｒ”およびＲ”は炭素数１２以下の
アルキル基であシ、Ｘ′は水酸基または）・ロゲン原子
である）で表わされる化合物 一般式（’Ｖｌ） （式中、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ％ＧおよびＲ”は水素原子せた
はアルキル基であシ、Ｒ” 、 Ｒ６２、ＨＵ、Ｒ６４
、Ｒ”およびＲ＆＆はアルキル基であシＹ１は水酸基ま
たはハロゲン原子である）で表わされる化合物一般式（
■） （式中、Ｒ６７は炭素数３〜７．２のアルキル基であＪ
） 、Ｈ６ｍおよびＲ６９は炭素数ｌ〜／２のアルキル
基であシ、但し、Ｒ６７、Ｒ”およびＲ”の炭素数の和
は７〜３６であり 、ｚ″は水酸基またはハロゲン原子
である）で表わされる化合物 一般式（Ｖｌｌｌ） （式中、Ｒ”、Ｒ？Ｉ、Ｂ、７２、Ｒ”およびＲ７４は
水素原子またはアルキル基であｌｙ、Ｒ？Ｂはアルキル
基、アリール基またはアラルキル基であり、がはハロゲ
ン原子または水酸基である）で表わされる化合物 一般式（ＩＸ） （式中、Ｒ”、Ｒ７７、Ｒ７６、Ｒ２ＯおよびＲ８０は
水素原子またはアルキル基であｊ：＞ 、Ｒｇｌ はア
ルキル基、アリール基まだはアラルキル基であり、Ｙ２
はハロゲン原子または水酸基である） で表わされる化合物 一般式（Ｘ） （式中、Ｒ” 、Ｒ”’、ＲＲ２″、Ｒ８２″′は炭素
数３〜３θのアルキル基であシ、しかもＲ” 、Ｒ８２
’、Ｒ”２′’、 ｓ２＃Ｉの炭素数の１０は／２〜７
０であシ、２′″は水酸基またはハロゲン原子である）
で表わされる化合物 一般式（ＸＩ） （式中、Ｒ８３はアルキル基、ベンジル基またはフェニ
ル基であシ Ｘ３は水酸基またはハロゲン原子である）
で表わされる化合物 一般式（Ｘ［ｌ） （式中、Ｒ１１４はアルキル基、ベンジル基またはフェ
ニル基でちゃ、Ｘ４は水酸基またはハロゲン原子である
）で表わされる化合物 一般式（ＸＩＩＩ） （式中、Ｒ”およびＲ”はアルキル基、ｎは／〜ｊの数
、Ｘ５は水酸基または）・ロゲン原子である）で表わさ
れる化合物 一般式（Ｘ［Ｖ） （式中、Ｒ８７およびＲ”はアルキル基、ベンジル基、
ｍおよびｐは／〜左の数 Ｘ６は水酸基またはハロゲン
原子である）で表わされる化合物０重合の際使用する触
媒の量は生成ポリマー（１００％反応するとして）１０
０重量部に対して０．００７〜ユ０重量部であり、好ま
しくは０．００５〜５重量部である。
また重合は攪拌槽中、加圧で行なってもよい。
通常−ｓ℃〜ｇｏ℃の温度範囲から選ばれる。
重合反応に続いて塩化アルカリ塩を含んだ水相と芳香族
ポリエステルが溶けている有機溶媒相との分離を行なう
。この分離は、静置分液あるいは遠心分離機力どによる
機械的分離などによって行なう。必要に応じて、アルカ
リ水、酸性水、水などによシ引き続き、ポリマー層の洗
浄も可能である。ポリ゛マーを有機溶媒溶液から単離す
るにあたって、その単離方法としては公知のいずれの方
法もとられる。必要ならばポリマーを更にメタノール、
エタノール、アセトン、ヘキサン、キシレンなどの有機
溶媒で洗浄する。
ポリエステルが溶けている有機溶媒相との分離を行なう
。この分離は、静置分液あるいは遠心分離機力どによる
機械的分離などによって行なう。必要に応じて、アルカ
リ水、酸性水、水などによシ引き続き、ポリマー層の洗
浄も可能である。ポリ゛マーを有機溶媒溶液から単離す
るにあたって、その単離方法としては公知のいずれの方
法もとられる。必要ならばポリマーを更にメタノール、
エタノール、アセトン、ヘキサン、キシレンなどの有機
溶媒で洗浄する。
本発明で得た芳香族ポリエステルは多くの利点を有して
いる。すなわち引張り強度、曲げ強度、引張り弾性率、
曲げ弾性率などの機械的性質、耐熱性、熱分解開始温度
、電気的性質、寸法安定性に優れ、吸湿、吸水率が低く
、透明であり、成形性が良好で成形材料およびフィルム
として有用である。
いる。すなわち引張り強度、曲げ強度、引張り弾性率、
曲げ弾性率などの機械的性質、耐熱性、熱分解開始温度
、電気的性質、寸法安定性に優れ、吸湿、吸水率が低く
、透明であり、成形性が良好で成形材料およびフィルム
として有用である。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
７アウドラー型攪拌翼、ジャマ板を装備した重合槽に水
３００ｍ１を入れ、水酸化ナトリウム７．００ｇ１ｌ、
ハイドロサルファイトナトリウム０．０２ Ａ ＩＩを
溶解させ、さらにイングロパノール６０−を加え、１０
、１０−ビス（グーヒドロキシフェニル）アンスロン
１１．ｓ ｑ ｐ （ｏ、０１１２モル）を溶解させる
。別に水１００ｍ１に水酸化ナトリウム／、、Ｓ−ハ日
、ハイドロサルファイドナトリウムＯ１θ’１０１１．
．１２，２−ビス（ターヒドロキシフェニル）プロパン
１１．／／Ｉ（０，０／ｇモル）を溶解させた溶液と、
塩化メチレン２００ｍ１にイソフタル酸ジクロリド５．
９７ ｇを溶解させた溶液を調製する。
３００ｍ１を入れ、水酸化ナトリウム７．００ｇ１ｌ、
ハイドロサルファイトナトリウム０．０２ Ａ ＩＩを
溶解させ、さらにイングロパノール６０−を加え、１０
、１０−ビス（グーヒドロキシフェニル）アンスロン
１１．ｓ ｑ ｐ （ｏ、０１１２モル）を溶解させる
。別に水１００ｍ１に水酸化ナトリウム／、、Ｓ−ハ日
、ハイドロサルファイドナトリウムＯ１θ’１０１１．
．１２，２−ビス（ターヒドロキシフェニル）プロパン
１１．／／Ｉ（０，０／ｇモル）を溶解させた溶液と、
塩化メチレン２００ｍ１にイソフタル酸ジクロリド５．
９７ ｇを溶解させた溶液を調製する。
重合槽に、触媒としてベンジルトリブチルアンモニウム
クロリド０００３ｇを入れ攪拌をｇｏ。
クロリド０００３ｇを入れ攪拌をｇｏ。
ｒ、ｐ、ｍにて上記１０ 、１０−ビス（弘−ヒドロキ
シフェニル）アンスロンの溶液を激しく攪拌しつつ、上
記イソフタル酸ジクロリドの塩化メチ゛／ン溶液を急速
に添加する。
シフェニル）アンスロンの溶液を激しく攪拌しつつ、上
記イソフタル酸ジクロリドの塩化メチ゛／ン溶液を急速
に添加する。
次にユ１．２−ビス（ターヒドロキシフェニル）ニロパ
ンのアルカリ水溶液を急速に添加する。
ンのアルカリ水溶液を急速に添加する。
＝Ｃでユ時間攪拌をさらにつづける。
攪拌を止め静置すると塩化メチレン相と水相が分離する
ので水相を除却し、塩化メチレン相をエタノール中に加
えてポリマーを析出後、沸騰水で３回洗浄し、／２−０
℃で乾燥する。
ので水相を除却し、塩化メチレン相をエタノール中に加
えてポリマーを析出後、沸騰水で３回洗浄し、／２−０
℃で乾燥する。
このポリマーの７エノール：テトラクロルエタン（’／
：／）混合液中／、０１１７ｄｉで３０℃で測定したη
５ｐ１０はＯ５り！； ｄＶｌｌであった。
：／）混合液中／、０１１７ｄｉで３０℃で測定したη
５ｐ１０はＯ５り！； ｄＶｌｌであった。
このポリマーをユｇＯ℃でプレスすると透明で強靭なプ
レス片が得られた。まだ東洋精機製平行板プラストメー
ターを用い、テストピースに、２０ Ｋｖ／ａｄの荷重
をかけ、コ、５℃／−で昇温し、急激に変形を始める温
度（ＨＤＴ”）を測定したところコ／７．！；℃であっ
た。
レス片が得られた。まだ東洋精機製平行板プラストメー
ターを用い、テストピースに、２０ Ｋｖ／ａｄの荷重
をかけ、コ、５℃／−で昇温し、急激に変形を始める温
度（ＨＤＴ”）を測定したところコ／７．！；℃であっ
た。
その工Ｒスペクトルは３０ｇ０，３０／ｊ、／乙００゜
／！ｒｔＯ，／ｊＳ；００．−’ にベンゼン核の吸収
、／り’ｌ Ｏｃｒ： ’ にイソフタルフタル酸エス
テルのカルボニルの吸収、／６１．７フイ１にアンスロ
ンのカルボニルの吸収１．２ｑｚｏ 、 ｉｉｔ＜弓、
／３ＫＯ。
／！ｒｔＯ，／ｊＳ；００．−’ にベンゼン核の吸収
、／り’ｌ Ｏｃｒ： ’ にイソフタルフタル酸エス
テルのカルボニルの吸収、／６１．７フイ１にアンスロ
ンのカルボニルの吸収１．２ｑｚｏ 、 ｉｉｔ＜弓、
／３ＫＯ。
／ ／ ｂ ｚ、、；’ ビスフェノールＡのメチル基
の吸収があった（図−／）。
の吸収があった（図−／）。
また得られたポリマーの元素分析値は下記の通りであり
、このモル比での計算値と一致している。
、このモル比での計算値と一致している。
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 りｌ ！ Ｌ、ｌ−、？
実測値 ７ｇ、５り ダ、３ｇ
実施例コ〜ダ
ビスフェノールＡとｌ０１１０−ビス（ターヒドロキシ
フェニル）アンスロン（Ａ Ｄ Ｐ ） （！： ）合
計針をＯ０θＪ ｍｏｂθとし、その使用量のモル比を
変化させた以外実施例／と同様の方法で行なった。
フェニル）アンスロン（Ａ Ｄ Ｐ ） （！： ）合
計針をＯ０θＪ ｍｏｂθとし、その使用量のモル比を
変化させた以外実施例／と同様の方法で行なった。
その結果を表−／に示す。
表−／
図−／は実施例／で得られたポリマーの赤外線吸収スペ
クトルである。
クトルである。
Claims (3)
- （１）一般式（１） （式中Ａは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ１〜Ｒ”
は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコキ
シ基を示す）で表わされる構造単位および一般式（■） （式中Ｂは酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カルボ
ニル基、アルキレン基、アルキリデン基またはなしを示
し、Ｈ１？〜Ｒ”は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基またはアルコで９３：ｊないし＆： ９！ｆの割合で
あり、フェノール：テトラクロルエタン＝／：／の混合
液中、濃度へ□ ｌ／ｄｌで３θ℃で測定した還元粘度
ηｅｐ／Ｃが０．／ｄｔ／１１以上である芳香族ポリエ
ステル。 - （２）一般式（、Ｉ＞においてＡが酸素原子であり、Ｒ
１、、、Ｒ１１が水素原子である特許請求の範囲第一項
記載の芳香族ポリエステル。 - （３）一般式（ＩＩ）においてＲ′７〜Ｒ”が水素原子
である特許請求の範囲第一項記載の芳香族ポリエステル
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14771583A JPS6038424A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14771583A JPS6038424A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 芳香族ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038424A true JPS6038424A (ja) | 1985-02-28 |
Family
ID=15436556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14771583A Pending JPS6038424A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038424A (ja) |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP14771583A patent/JPS6038424A/ja active Pending
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