JPS59223721A - 芳香族ポリエステルの製法 - Google Patents
芳香族ポリエステルの製法Info
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- JPS59223721A JPS59223721A JP9903083A JP9903083A JPS59223721A JP S59223721 A JPS59223721 A JP S59223721A JP 9903083 A JP9903083 A JP 9903083A JP 9903083 A JP9903083 A JP 9903083A JP S59223721 A JPS59223721 A JP S59223721A
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- chloride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族ポリエステルの製造法に関する。テレ
フタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロリドの混付物
の有機溶剤溶液とビスフェノールＡのアルカリ水溶液を
混合して界面１合法により芳香族ポリエステルを製造す
る方法は古くから周知でおるが耐熱性という点から必ず
しも好ましくはない。
フタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロリドの混付物
の有機溶剤溶液とビスフェノールＡのアルカリ水溶液を
混合して界面１合法により芳香族ポリエステルを製造す
る方法は古くから周知でおるが耐熱性という点から必ず
しも好ましくはない。
一方ビスフエノールＳ（ダ、り′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン）のアルカリ金属ｊＡトｙ＊′Ｉ’−ジク
ロロジフェニルスルホンとを反応させて製造されるポリ
エーテルスルホンは耐熱性がすぐれているがコストが高
い。
ニルスルホン）のアルカリ金属ｊＡトｙ＊′Ｉ’−ジク
ロロジフェニルスルホンとを反応させて製造されるポリ
エーテルスルホンは耐熱性がすぐれているがコストが高
い。
本発明者等はそのような点を鑑み、鋭意検討を行なった
結果、重合度の高い芳香族ポリエステルを工業的有利に
製造する方法を見出した。
結果、重合度の高い芳香族ポリエステルを工業的有利に
製造する方法を見出した。
すなわち、本発明の要旨は、一般弐叫〕（式中、Ａは酸
素原子、硫黄原子、スルホニル基、カルボニル基、アル
キレン基またはアルキリデン基を示し、Ｒ’、 Ｒ”、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ７およびＲ＠は水素原子、
）・ロゲン原子または炭化水素基を示す。）で表わされ
るビスフェノール類とフェノールフタレインを、前者：
後者のモル比で１０：９０ない−１，９７： ３の割合
で含有するアルカリ性水溶液とイソフタル酸ジクロリド
または／およびテレフタル酸ジクロリドの有機溶剤溶液
とを接触反応させる界面重縮合反応により芳香族ポリエ
ステルを製造する。方法において、分子量調節剤として
一般式〔旧または（ＩＩＤ ＲＩ４Ｒ” （式中Ｒ９、ＲｌＧ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ
”、Ｒ” およびＲ１７は水素原子、アルキル アラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基または
］・ロゲン原子であり、Ｘはノ・ロゲン原子を示す）を
用いることを特徴とする芳香族ポリエステルの製造法に
存する０ 本発明者等は芳香族ポリエステルのための良好な分子量
調節剤を見出すべく、鋭意検討を行なった結果、一般式
（ｎ）またはシＵｔ）で示される化合物を用いると分子
量Ｈ ｔｉ６ ｉＺ出来るのみならず〔旧の場合には溶
融成形物の着色力（ＩＦ常に少なく〔■〕の場合には界
面重縮合の工業イヒのだめの大きな問題である、界面重
縮合後および洗滌時の有機相と水相との静置分離性か著
しく改良されることを見出し、本発明に達した０次に本
発明をさらに詳細に説明するに、本発明方法において用
いられるヒスフェノール類は、前足一般式（１）で衣わ
されるものであるｉｚ、Ａとしてはアルキレ／基または
アルキリデン基妙；好ましい。ビスフェノール類の具体
例としては、−、コービス（４１−ヒドロキシフェニル
）ブロノ（ン、λ，−一ビス（グーヒドロキシ−Ｊ，５
−ジメチルフェニル）フロノくン、ユ，−一ビス（＜２
−ヒドロキシ−３，ｓ−ジクロロフェニル）−ブロノく
ン、、２，、２−ビス（クーヒドロキシ−、３−メｆル
フェニル）プロノくン、コツ２ービス（ｌＩ−ヒト０ロ
キシー３−クロロフェニル）−フ“ロノくン、ビス（タ
ーヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（ターヒドロキ
シ−３，ｓ − ジメチルフェニル）−メタン、ビス（
ターヒドロキシ−３，ｓ−シクロロフェニル）−メタン
、ビス（弘−ヒドロキシ−３Ｊ−ジブロモフェニル）−
、メタン、／、／−ビス（ｔＩ−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、ｌｌ、弘′−ジヒドロキシジフェニル
ビス（ターヒドロキシフェニル）−ケトン、ヒス（ｌ−
ヒドロキシ−３，Ｓ−ジメチルフェニル）−ケトン、ビ
ス（弘−ヒドロキシ−Ｊｊ−ジクロロフェニル）−ケト
ン、ビス（ターヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（ターヒドロキシ−３＝クロロフエニル）−スルフィド
、ビス（ｔ−ヒドロキシ−３，Ｓ−ジクロロフェニル）
−スルフィド、ビス（ｌＩ−ヒドロキシフェニル）−ス
ルホン、ビス（グーヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）エーテル等が挙げられ、これらは単独もしくは混
合物として使用してもよいがコストの点かう２．λ−ビ
ス（ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好ましい
。
素原子、硫黄原子、スルホニル基、カルボニル基、アル
キレン基またはアルキリデン基を示し、Ｒ’、 Ｒ”、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ７およびＲ＠は水素原子、
）・ロゲン原子または炭化水素基を示す。）で表わされ
るビスフェノール類とフェノールフタレインを、前者：
後者のモル比で１０：９０ない−１，９７： ３の割合
で含有するアルカリ性水溶液とイソフタル酸ジクロリド
または／およびテレフタル酸ジクロリドの有機溶剤溶液
とを接触反応させる界面重縮合反応により芳香族ポリエ
ステルを製造する。方法において、分子量調節剤として
一般式〔旧または（ＩＩＤ ＲＩ４Ｒ” （式中Ｒ９、ＲｌＧ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ
”、Ｒ” およびＲ１７は水素原子、アルキル アラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基または
］・ロゲン原子であり、Ｘはノ・ロゲン原子を示す）を
用いることを特徴とする芳香族ポリエステルの製造法に
存する０ 本発明者等は芳香族ポリエステルのための良好な分子量
調節剤を見出すべく、鋭意検討を行なった結果、一般式
（ｎ）またはシＵｔ）で示される化合物を用いると分子
量Ｈ ｔｉ６ ｉＺ出来るのみならず〔旧の場合には溶
融成形物の着色力（ＩＦ常に少なく〔■〕の場合には界
面重縮合の工業イヒのだめの大きな問題である、界面重
縮合後および洗滌時の有機相と水相との静置分離性か著
しく改良されることを見出し、本発明に達した０次に本
発明をさらに詳細に説明するに、本発明方法において用
いられるヒスフェノール類は、前足一般式（１）で衣わ
されるものであるｉｚ、Ａとしてはアルキレ／基または
アルキリデン基妙；好ましい。ビスフェノール類の具体
例としては、−、コービス（４１−ヒドロキシフェニル
）ブロノ（ン、λ，−一ビス（グーヒドロキシ−Ｊ，５
−ジメチルフェニル）フロノくン、ユ，−一ビス（＜２
−ヒドロキシ−３，ｓ−ジクロロフェニル）−ブロノく
ン、、２，、２−ビス（クーヒドロキシ−、３−メｆル
フェニル）プロノくン、コツ２ービス（ｌＩ−ヒト０ロ
キシー３−クロロフェニル）−フ“ロノくン、ビス（タ
ーヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（ターヒドロキ
シ−３，ｓ − ジメチルフェニル）−メタン、ビス（
ターヒドロキシ−３，ｓ−シクロロフェニル）−メタン
、ビス（弘−ヒドロキシ−３Ｊ−ジブロモフェニル）−
、メタン、／、／−ビス（ｔＩ−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、ｌｌ、弘′−ジヒドロキシジフェニル
ビス（ターヒドロキシフェニル）−ケトン、ヒス（ｌ−
ヒドロキシ−３，Ｓ−ジメチルフェニル）−ケトン、ビ
ス（弘−ヒドロキシ−Ｊｊ−ジクロロフェニル）−ケト
ン、ビス（ターヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（ターヒドロキシ−３＝クロロフエニル）−スルフィド
、ビス（ｔ−ヒドロキシ−３，Ｓ−ジクロロフェニル）
−スルフィド、ビス（ｌＩ−ヒドロキシフェニル）−ス
ルホン、ビス（グーヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）エーテル等が挙げられ、これらは単独もしくは混
合物として使用してもよいがコストの点かう２．λ−ビ
ス（ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好ましい
。
本発明においては、ビスフェノール類トフェノールフタ
レインは、それぞれアルカリ水溶液ｊ として反
応に供される。アルカリ濃度はとスフエノール類、フェ
ノールフタレインを溶解するに充分な濃度でよく、通常
／〜／！；Ｘｉ！ａ：％の範囲から選ばれる。アルカリ
としては、ＮａＯＨ。
レインは、それぞれアルカリ水溶液ｊ として反
応に供される。アルカリ濃度はとスフエノール類、フェ
ノールフタレインを溶解するに充分な濃度でよく、通常
／〜／！；Ｘｉ！ａ：％の範囲から選ばれる。アルカリ
としては、ＮａＯＨ。
ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｋ２Ｃｏ、、Ｎａ、Ｃ！０３等が挙
けられる。
けられる。
ビスフェノール類とフェノールフタレインの和に対し、
総計２倍モル以上添加すればよい。ビスフェノール類と
フェノールフタレイントノモル比は１０：９０ないしｑ
７：３の範囲から選ばれ−る。ビスフェノール類がこの
範囲より少なすぎると溶融成形が困難になり好ましくな
い。
総計２倍モル以上添加すればよい。ビスフェノール類と
フェノールフタレイントノモル比は１０：９０ないしｑ
７：３の範囲から選ばれ−る。ビスフェノール類がこの
範囲より少なすぎると溶融成形が困難になり好ましくな
い。
ｓｏ ： ｓｏないしｑｓ：ｓの範囲とすることがとく
に好ましい。
に好ましい。
酸クロリド成分としてはイソフタル酸クロリド、テレフ
タル酸クロリドまたは両者の混合物が使用されるが、イ
ソフタル酸クロリド単独またはテレフタル醒クロリド量
がＳＯモルチ以下である両者の混合物が好ましくイソフ
タル酸クロリド単独が最も好ましい。イソフタル酸ジク
１′ロリドまたは／およびテレフタル酸クロ
リドを□溶解する有機溶剤としては、水と相溶性のない
ものが使用され、具体的には塩化メチレン、二塩化エチ
レン、クロロホルムナトのノーロゲン化炭化水素、トル
エン、ペンセンなどが使用出来るが、生成・したホリエ
ステルの溶媒であることが好ましく、塩化メチレン、ハ
コ−ジクロロエタン、／、／、、２−）リクロロエタン
、／、ハ２１２−テトラクロロエタン等が用いられる。
タル酸クロリドまたは両者の混合物が使用されるが、イ
ソフタル酸クロリド単独またはテレフタル醒クロリド量
がＳＯモルチ以下である両者の混合物が好ましくイソフ
タル酸クロリド単独が最も好ましい。イソフタル酸ジク
１′ロリドまたは／およびテレフタル酸クロ
リドを□溶解する有機溶剤としては、水と相溶性のない
ものが使用され、具体的には塩化メチレン、二塩化エチ
レン、クロロホルムナトのノーロゲン化炭化水素、トル
エン、ペンセンなどが使用出来るが、生成・したホリエ
ステルの溶媒であることが好ましく、塩化メチレン、ハ
コ−ジクロロエタン、／、／、、２−）リクロロエタン
、／、ハ２１２−テトラクロロエタン等が用いられる。
この溶液の敵りロリドｍ度は反応条件、有機溶剤への溶
解性などにより変化するのが通常２〜３０車量饅が用い
られる。また酸クロリドは水によ）加、 水分解を起
すので有機溶剤中の水は少ないことが望ＩれるＯｌた、
イン７タル酸ジクロリドと共にテレフタル酸ジクロリド
を使用する場合は混合して重加してもよいし、一方の酸
クロリドを先に添加し、もう一方の酸クロリドを別に添
加してもよい。
解性などにより変化するのが通常２〜３０車量饅が用い
られる。また酸クロリドは水によ）加、 水分解を起
すので有機溶剤中の水は少ないことが望ＩれるＯｌた、
イン７タル酸ジクロリドと共にテレフタル酸ジクロリド
を使用する場合は混合して重加してもよいし、一方の酸
クロリドを先に添加し、もう一方の酸クロリドを別に添
加してもよい。
筐た分子蓋調節剤として一般式（ｎ）で表わされる化合
物の具体例を挙けるとノくラーターシャリーグチルフェ
ノール、メターメーシャリープチルフェノール、オルト
ターシャリ−ブチルフェノール、３Ｓジターシャリ−ブ
チルフェノール、コーメチル弘−ターシャリープチルフ
ェノール、弘−ターシャリプチル２−フェニルフェノー
ル、グーターシャリープチル２−クロロフェノール、コ
ーターシャリ−ブチルグーフェニルフェノール、コータ
ーシャリ−ブチル％−メチルフェノール、コ、タジータ
ーシャリーブチルフェノール、コーターシャリープチル
ダーフェニルフェノールなどがあるが一般式〔ｌｌ）で
表わされる化合物はいずれえ使用可能であり、コストの
点からダーターシャリプチルフェノールが最も好ましい
。
物の具体例を挙けるとノくラーターシャリーグチルフェ
ノール、メターメーシャリープチルフェノール、オルト
ターシャリ−ブチルフェノール、３Ｓジターシャリ−ブ
チルフェノール、コーメチル弘−ターシャリープチルフ
ェノール、弘−ターシャリプチル２−フェニルフェノー
ル、グーターシャリープチル２−クロロフェノール、コ
ーターシャリ−ブチルグーフェニルフェノール、コータ
ーシャリ−ブチル％−メチルフェノール、コ、タジータ
ーシャリーブチルフェノール、コーターシャリープチル
ダーフェニルフェノールなどがあるが一般式〔ｌｌ）で
表わされる化合物はいずれえ使用可能であり、コストの
点からダーターシャリプチルフェノールが最も好ましい
。
次に一般式（１〕で表わされる化合物の具体例を挙げる
と、ベンゾイルクロリド、パラ−フェニルベンゾイルク
ロリド、パラ−ターシャリ−ブチルベンゾイルクロリド
、パラ−クロロベンゾイルクロリド、パラ−メトキシベ
ンゾイルクロリド、メタ−メチルベンゾイルクロリド、
メタ−クロロベンゾイルプロミド、メターフェニルペン
ソイルイオダイド、オルトフェニルベンジイルクロリド
、オルトメチルベンゾイルクロリド、メクーシクロへキ
シキルベンゾイルクロリド、メタ−ベンジルベンゾイル
クロリドなどがあるが一般式［１１１〕で表わされる化
合物はいずれも使用可能であり、コストの点からベンゾ
イルクロリドが最も好ましい。
と、ベンゾイルクロリド、パラ−フェニルベンゾイルク
ロリド、パラ−ターシャリ−ブチルベンゾイルクロリド
、パラ−クロロベンゾイルクロリド、パラ−メトキシベ
ンゾイルクロリド、メタ−メチルベンゾイルクロリド、
メタ−クロロベンゾイルプロミド、メターフェニルペン
ソイルイオダイド、オルトフェニルベンジイルクロリド
、オルトメチルベンゾイルクロリド、メクーシクロへキ
シキルベンゾイルクロリド、メタ−ベンジルベンゾイル
クロリドなどがあるが一般式［１１１〕で表わされる化
合物はいずれも使用可能であり、コストの点からベンゾ
イルクロリドが最も好ましい。
もちろん、一般式〔旧で表わされる化合物と一般式〔ｌ
）で表わされる化合物とを併用してもよい。
）で表わされる化合物とを併用してもよい。
界面重縮合反応は上述した様にカルボン酸ジクロリドの
有機溶剤溶液とビスフェノール類とフェノールフタレイ
ンからなるアルカリ性水溶液との接触により生起するが
、これらの接触はカルボン酸ジクロリド溶液にビスフエ
／−に類とフェノールフタレインからなるアルカリ性水
溶液を添加してもよく、その逆でも更には両者の同時供
給でもよく、又反応形式は回分式でもよく、連続式でも
よいが、両相は相互に相溶性がないため、極力均一に分
散することが必要である。
有機溶剤溶液とビスフェノール類とフェノールフタレイ
ンからなるアルカリ性水溶液との接触により生起するが
、これらの接触はカルボン酸ジクロリド溶液にビスフエ
／−に類とフェノールフタレインからなるアルカリ性水
溶液を添加してもよく、その逆でも更には両者の同時供
給でもよく、又反応形式は回分式でもよく、連続式でも
よいが、両相は相互に相溶性がないため、極力均一に分
散することが必要である。
重合の除用いる一般式〔旧捷たけ〔川〕で表わされる分
子量調節剤は酸クロリドまたはジンエノール類と混合し
て用いてもよいし、別に添加してもよいら 添加法は連続的に添加してもよいし、分割添加してもよ
いし、瞬間的に添加してもよい。まｆｃ 添加量はビス
フェノール類とフェノールンタレンとの合計量に対して
θ、／ｍｏｌｅ−〜２０ ｍｏｌｅ％好ましくはｏ、ｓ
ｍｏ１ｅ％〜／ ！； ｍｏ’：ｔｅ％である。
子量調節剤は酸クロリドまたはジンエノール類と混合し
て用いてもよいし、別に添加してもよいら 添加法は連続的に添加してもよいし、分割添加してもよ
いし、瞬間的に添加してもよい。まｆｃ 添加量はビス
フェノール類とフェノールンタレンとの合計量に対して
θ、／ｍｏｌｅ−〜２０ ｍｏｌｅ％好ましくはｏ、ｓ
ｍｏ１ｅ％〜／ ！； ｍｏ’：ｔｅ％である。
また重合、反応に際して触媒として第三級アミン、第ｙ
級アンモニウム化合物、第９級ホスホニウム塩等の界面
、重合の触媒として用いられるものはいずれも使用可能
であるが、触媒として下記一般式（ＩＶ）〜（至）から
選ばれる少なくとも一種の化合物を用いることが好まし
い。
級アンモニウム化合物、第９級ホスホニウム塩等の界面
、重合の触媒として用いられるものはいずれも使用可能
であるが、触媒として下記一般式（ＩＶ）〜（至）から
選ばれる少なくとも一種の化合物を用いることが好まし
い。
一般式（ＩＶ）
（式中、Ｒ１５１Ｒ″、Ｒ”、Ｒ” オヨヒＲ”は水素
原子またはアルキル基であシ、Ｒ”、Ｒ”°、Ｒ′。、
Ｒ” およびＲ”のうち少なくとも７ケはアルキル基
であシ、Ｒ”、Ｒ”およびＲ２ｇは炭素数／、２以下の
アルキル基であり、ｘ′は水酸基または）・ロゲン原子
である）で表わされる化合物 一般式（Ｖ） （式中、ｆ６、Ｒ”、Ｒ２８およびＲ２９は水素原子ま
たはアルキル基であり、Ｒ”、Ｒ′１、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ
” およびＲａｓはアルキル基でありｙＬは水酸基ま
たはハロゲン原子である）で表わされる化合物一般式［
ＶＩ） （式中、Ｒ３６は炭素数３〜／２のアルキル基であシ、
Ｒ３７お゛よびＲＩＩ′は炭素数／〜／コのアルキル基
であり、但し、Ｒ”、 Ｒ”および、′８の炭素数の和
は７〜３６であり ｚｌは水酸基まだは）・ロゲン原子
でるる）で表わされる化合物 一般式〔■〕 ４ＩＲ４２ （式中、Ｒ３Ｉ、Ｊ４Ｇ 、 、、４＋、Ｒ”ｈヨヒＲ
”ハ水ＴｓｌＱ３−またはアルキル基であり、Ｒ４４は
アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、Ｘ
２は）・ロゲン原子または水酸基でおる）で表わされる
化合物 一般式〔釦 （式中、Ｒ４８，Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ”およびＲ４Ｇは
水素原子またはアルキル基であり、Ｒ６０はアルキル基
、アリール基またはアラルキル基であり、Ｙ２はハロゲ
ン原子まノヒは水酸基である）で表わされる化合物 一般式（ＩＸ） （式中、Ｒ５１は炭素数３〜ｇのアルキル基であシ、２
′は水酸基またはハロゲン原子である）で表わされる化
合物 一般式〔Ｘ〕 （式中、ＲＳ２はアルキル基、ベンジル基または）１
“＝ ＃ Ｊｉ ｆ ｈ Ｄ・Ｘ”ｕｙｋｉｌＨ！
ｔ ；Ｓｃにｔパｏ ？ ：ｙｉ子である）で表わされ
る化合物 一般式（ＸＩ） （式中、Ｒ５゛はアルキル基、ベンジル基またはフェニ
ル基であシ ｘ４は水酸基またはハロゲン原子である）
で表わされる化合物 一般式〔店〕 （式中、Ｒ′４およびＲＩはアルキル基、ｎは／〜５の
数りｘｉは水酸基またはハロゲン原子である）で表わさ
れる化合物 イ 一般式□□□ （式中、Ｒ５６およびＲＢ？はアルキル基、ベンジル基
、ｍおよびｐは／〜Ｓの数、ｘ６は水酸基またはハロゲ
ン原子である）で表わされる化合物重合の際使用する触
媒の量は生成ポリマー（１００％反応するとして）１０
０重量部に対してθ、θθ／〜＝θＮｈｔ部であシ、好
ましくはθ、００！−ｊ重量部である。また触媒の添加
はフェノールフタレインのアルカリ水溶液、ビスフェノ
ールＡのアルカリ水溶液および酸クロリドの有機溶剤溶
液のいずれでもよいが、酸クロリドの有機溶剤溶液を加
えた後にビスフェノールＡのアルカリ水溶液を加える場
合には、ビスフェノールＡのアルカリ水溶液に触媒を加
えると高重合匿の重合物が得られにくいのでこの添加方
法は好ましくない。
原子またはアルキル基であシ、Ｒ”、Ｒ”°、Ｒ′。、
Ｒ” およびＲ”のうち少なくとも７ケはアルキル基
であシ、Ｒ”、Ｒ”およびＲ２ｇは炭素数／、２以下の
アルキル基であり、ｘ′は水酸基または）・ロゲン原子
である）で表わされる化合物 一般式（Ｖ） （式中、ｆ６、Ｒ”、Ｒ２８およびＲ２９は水素原子ま
たはアルキル基であり、Ｒ”、Ｒ′１、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ
” およびＲａｓはアルキル基でありｙＬは水酸基ま
たはハロゲン原子である）で表わされる化合物一般式［
ＶＩ） （式中、Ｒ３６は炭素数３〜／２のアルキル基であシ、
Ｒ３７お゛よびＲＩＩ′は炭素数／〜／コのアルキル基
であり、但し、Ｒ”、 Ｒ”および、′８の炭素数の和
は７〜３６であり ｚｌは水酸基まだは）・ロゲン原子
でるる）で表わされる化合物 一般式〔■〕 ４ＩＲ４２ （式中、Ｒ３Ｉ、Ｊ４Ｇ 、 、、４＋、Ｒ”ｈヨヒＲ
”ハ水ＴｓｌＱ３−またはアルキル基であり、Ｒ４４は
アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、Ｘ
２は）・ロゲン原子または水酸基でおる）で表わされる
化合物 一般式〔釦 （式中、Ｒ４８，Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ”およびＲ４Ｇは
水素原子またはアルキル基であり、Ｒ６０はアルキル基
、アリール基またはアラルキル基であり、Ｙ２はハロゲ
ン原子まノヒは水酸基である）で表わされる化合物 一般式（ＩＸ） （式中、Ｒ５１は炭素数３〜ｇのアルキル基であシ、２
′は水酸基またはハロゲン原子である）で表わされる化
合物 一般式〔Ｘ〕 （式中、ＲＳ２はアルキル基、ベンジル基または）１
“＝ ＃ Ｊｉ ｆ ｈ Ｄ・Ｘ”ｕｙｋｉｌＨ！
ｔ ；Ｓｃにｔパｏ ？ ：ｙｉ子である）で表わされ
る化合物 一般式（ＸＩ） （式中、Ｒ５゛はアルキル基、ベンジル基またはフェニ
ル基であシ ｘ４は水酸基またはハロゲン原子である）
で表わされる化合物 一般式〔店〕 （式中、Ｒ′４およびＲＩはアルキル基、ｎは／〜５の
数りｘｉは水酸基またはハロゲン原子である）で表わさ
れる化合物 イ 一般式□□□ （式中、Ｒ５６およびＲＢ？はアルキル基、ベンジル基
、ｍおよびｐは／〜Ｓの数、ｘ６は水酸基またはハロゲ
ン原子である）で表わされる化合物重合の際使用する触
媒の量は生成ポリマー（１００％反応するとして）１０
０重量部に対してθ、θθ／〜＝θＮｈｔ部であシ、好
ましくはθ、００！−ｊ重量部である。また触媒の添加
はフェノールフタレインのアルカリ水溶液、ビスフェノ
ールＡのアルカリ水溶液および酸クロリドの有機溶剤溶
液のいずれでもよいが、酸クロリドの有機溶剤溶液を加
えた後にビスフェノールＡのアルカリ水溶液を加える場
合には、ビスフェノールＡのアルカリ水溶液に触媒を加
えると高重合匿の重合物が得られにくいのでこの添加方
法は好ましくない。
重縮合反応に際してハイドロサルファイド等の酸化防止
剤を使用してもよい。
剤を使用してもよい。
また攪拌槽に付属する攪拌羽根の形状はファウドラー型
、タービン型、平板型、スクリュー形などいずれも使用
出来るがファウドラー型あるいはタービン型を用するこ
とが好ましい。また必要に応じてジャマ板をもうけるこ
とにょシ攪拌を強化することが好ましいことはいうまで
もないことである。
、タービン型、平板型、スクリュー形などいずれも使用
出来るがファウドラー型あるいはタービン型を用するこ
とが好ましい。また必要に応じてジャマ板をもうけるこ
とにょシ攪拌を強化することが好ましいことはいうまで
もないことである。
また重合は攪拌槽中、加圧で行なってもよい。
通常−ｔＣ〜ＳＯ℃の温度範囲から選ばれる。
重合反応に続いて塩化アルカリ塩を含んだ水相と芳香族
ポリエステルが溶けている有機溶媒相との分離を行なう
。この分離は、静置分液あるいは遠心分離機など傾よる
機械的分離などによって行なう。必要に応じて、アルカ
リ水、酸性水、中和水などによシ引き続き、ポリマ一層
の洗浄も可能である。ポリマーを有機溶媒溶液から単離
するにあたって、その単離方法としては公知のいずれの
方法もとられる。必要ならばポリマーを更にメタノール
、エタノール、アセトン、ヘキサン、キシレンなどの有
機ｍＷで洗浄する。
ポリエステルが溶けている有機溶媒相との分離を行なう
。この分離は、静置分液あるいは遠心分離機など傾よる
機械的分離などによって行なう。必要に応じて、アルカ
リ水、酸性水、中和水などによシ引き続き、ポリマ一層
の洗浄も可能である。ポリマーを有機溶媒溶液から単離
するにあたって、その単離方法としては公知のいずれの
方法もとられる。必要ならばポリマーを更にメタノール
、エタノール、アセトン、ヘキサン、キシレンなどの有
機ｍＷで洗浄する。
本発明で得だ芳香族ポリエステルは多くの利点を有して
いる。すなわち引張り強度、曲げ強度、引張り弾性率、
曲は弾性率などの機械的性質、耐熱性、熱分解開始温度
、電気的性質、寸法安定性に優れ、吸湿、吸水率が低く
、透明である。
いる。すなわち引張り強度、曲げ強度、引張り弾性率、
曲は弾性率などの機械的性質、耐熱性、熱分解開始温度
、電気的性質、寸法安定性に優れ、吸湿、吸水率が低く
、透明である。
以下、本発明を実施例によシさらに詳細に説明する。
実施例／
７アウドラー型の攪拌羽根とバッフル／ケを装置した八
Ｓｔの攪拌槽において、３００−の水Ｏ，Ｓ Ｏダｇの
苛性ソーダ０．０／３２１１のノ１イドロサルファイト
ナトリウムからなるアルカリ水溶液を調製しこれに／、
９ ／ ９のフェノールフタレインを溶解し、続いて０
１０３ｇのベンジルトリブチルアンモニウムクロリドを
添加する。別に１００−の水、コ、／θ６９の苛性ソー
ダ０．０！ｒ２ｇｌｌのハイドロサルファイドナトリウ
ムからなるアルカリ水溶液を調製しこれに５６弘ｇｔｔ
の２．コービス（クーヒドロキシフェニル）プロパンお
よびＯ３θｑｊＩのバラ−ターシャリ−ブチルフェノー
ルを溶解した液と１９Ａ Ｉのイソフタル酸ジクロリド
を、２００ｍ１の塩化メチレンに浴解しだ液を用意する
。
Ｓｔの攪拌槽において、３００−の水Ｏ，Ｓ Ｏダｇの
苛性ソーダ０．０／３２１１のノ１イドロサルファイト
ナトリウムからなるアルカリ水溶液を調製しこれに／、
９ ／ ９のフェノールフタレインを溶解し、続いて０
１０３ｇのベンジルトリブチルアンモニウムクロリドを
添加する。別に１００−の水、コ、／θ６９の苛性ソー
ダ０．０！ｒ２ｇｌｌのハイドロサルファイドナトリウ
ムからなるアルカリ水溶液を調製しこれに５６弘ｇｔｔ
の２．コービス（クーヒドロキシフェニル）プロパンお
よびＯ３θｑｊＩのバラ−ターシャリ−ブチルフェノー
ルを溶解した液と１９Ａ Ｉのイソフタル酸ジクロリド
を、２００ｍ１の塩化メチレンに浴解しだ液を用意する
。
攪拌をｇ ００ ｒ、ｐ、ｍ、にて上記フェノールフタ
レインの水浴液を激しく攪拌しつつ、上記インフタル酸
ジクロリドの塩化メチレン溶液を室温急速に添加する。
レインの水浴液を激しく攪拌しつつ、上記インフタル酸
ジクロリドの塩化メチレン溶液を室温急速に添加する。
次にコツ２−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンのアルカリ水溶液を室温で急速に添加する。室温で３
０分攪拌をさらにつづける。
ンのアルカリ水溶液を室温で急速に添加する。室温で３
０分攪拌をさらにつづける。
攪拌を止め静置して塩化メチレン相と水相を分液後、塩
化メチレン相をアルカリ洗、酸洗、水洗の順に洗滌を行
ない、最後に塩化メチレン′相を蒸発乾固しポリ〜−を
得た。このポリ〜−□”のフェノール：テトラクロルエ
タン（重量比）で（／：／）混合液中１０１１／ｄｌで
３θ℃で測定したηＢ、ｐ／ｃは／、０！；ｄｉ／Ｆｌ
であった。
化メチレン相をアルカリ洗、酸洗、水洗の順に洗滌を行
ない、最後に塩化メチレン′相を蒸発乾固しポリ〜−を
得た。このポリ〜−□”のフェノール：テトラクロルエ
タン（重量比）で（／：／）混合液中１０１１／ｄｌで
３θ℃で測定したηＢ、ｐ／ｃは／、０！；ｄｉ／Ｆｌ
であった。
このポリマーを２１０℃でプレスすると透明で非常に増
色の少ない強靭なプレン片が得られた０色差計を用いて
測定したＹ工（イエローテックス）はり３％であった。
色の少ない強靭なプレン片が得られた０色差計を用いて
測定したＹ工（イエローテックス）はり３％であった。
また東洋精機製平行板プラストメーターを用い、テスト
ピースに、２０ Ｋｇ ／ Ｃ−の荷重をかけ、２．５
℃／−で昇温し、急激に変形を始める温度（ＨＤＴ＊）
を測定したところ２０ ｔｌ、０℃であり、テストピー
スのηｓ ｐ／ｃはｏ、ｑコｄｔ ／ ｇであった。
ピースに、２０ Ｋｇ ／ Ｃ−の荷重をかけ、２．５
℃／−で昇温し、急激に変形を始める温度（ＨＤＴ＊）
を測定したところ２０ ｔｌ、０℃であり、テストピー
スのηｓ ｐ／ｃはｏ、ｑコｄｔ ／ ｇであった。
実施例コ
７アウドラ一型撹拌羽根と７（ソフル／ケを装備した７
、５）の攪拌槽において３００ ｍｅの水０、ｋＯグｇ
の苛性ソーダ０．０ ／ ３２ ＆のノーイドロサルフ
ァイトナトリウムからなるアルカリ水溶液を調製し、こ
れに／、９／１１の７エ／−ルックレインを溶解し、続
いて０．０３９のベンジルトリブチルアンモニウムクロ
リドを添加する。
、５）の攪拌槽において３００ ｍｅの水０、ｋＯグｇ
の苛性ソーダ０．０ ／ ３２ ＆のノーイドロサルフ
ァイトナトリウムからなるアルカリ水溶液を調製し、こ
れに／、９／１１の７エ／−ルックレインを溶解し、続
いて０．０３９のベンジルトリブチルアンモニウムクロ
リドを添加する。
別に１００−の水、２．０２９ ｇの苛性ンータ゛ｏ、
ｏ ｓ Ｊ ｇ ｇのノーイドロサルファニイトナト１
ノウムからなるアルカリ水溶液を調製し、これにｓ、ｌ
Ｉｇ ｇのλ、２−上２−クーヒドロキシフェニル）プ
ロパンを溶解した液とｓ、ｑｔｇのイソフタル酸ジクロ
リドおよびｏ、ｏ ｇ ９ ｙのベンゾイルクロリドを
１００−の塩化メチレンに溶解した液を用意する。
ｏ ｓ Ｊ ｇ ｇのノーイドロサルファニイトナト１
ノウムからなるアルカリ水溶液を調製し、これにｓ、ｌ
Ｉｇ ｇのλ、２−上２−クーヒドロキシフェニル）プ
ロパンを溶解した液とｓ、ｑｔｇのイソフタル酸ジクロ
リドおよびｏ、ｏ ｇ ９ ｙのベンゾイルクロリドを
１００−の塩化メチレンに溶解した液を用意する。
攪拌をｇ ００ ｒ、ｐ、ｍ、にて上記フェノールフタ
レインのアルカリ水溶液を激しく攪拌しつつ、まず／θ
θｍｌの塩化メチレンを添加し、次に上記イソフタル酸
ジクロリドの塩化メチレン溶液の１／１ｏ量をＳ分間で
添加する。そのまま５分間攪拌を続けた後、コ、コービ
ス（ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパンとバラ−ターシ
ャリ−ブチルフェノールとからなるアルカリ水溶液を２
３分間で添加する。引き続きイソフタル酸ジクロリドの
塩化メチレン溶液の残り９／１０量を３０分間で添加し
、さらに室温で３０分間攪拌を続ける。
レインのアルカリ水溶液を激しく攪拌しつつ、まず／θ
θｍｌの塩化メチレンを添加し、次に上記イソフタル酸
ジクロリドの塩化メチレン溶液の１／１ｏ量をＳ分間で
添加する。そのまま５分間攪拌を続けた後、コ、コービ
ス（ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパンとバラ−ターシ
ャリ−ブチルフェノールとからなるアルカリ水溶液を２
３分間で添加する。引き続きイソフタル酸ジクロリドの
塩化メチレン溶液の残り９／１０量を３０分間で添加し
、さらに室温で３０分間攪拌を続ける。
攪拌を止め静置すると塩化メチレン相と水相がｉｓ分以
内できわめて良好に分離し中間相は存在しなかった。塩
化メチレン相を分液した後、アルカリ洗、酸洗、水洗の
順に洗滌を行−ない、最後に塩化メチレン相を蒸発乾固
しポリマーを得だ。このポリマーのフェノール：テトラ
クロルエタン（重量比）で（／二／）混合液中へθｇ７
ｄｌで３０℃で測定しだηｓｐ／ｃは０．７．２ ｄｉ
／１７であった。
内できわめて良好に分離し中間相は存在しなかった。塩
化メチレン相を分液した後、アルカリ洗、酸洗、水洗の
順に洗滌を行−ない、最後に塩化メチレン相を蒸発乾固
しポリマーを得だ。このポリマーのフェノール：テトラ
クロルエタン（重量比）で（／二／）混合液中へθｇ７
ｄｌで３０℃で測定しだηｓｐ／ｃは０．７．２ ｄｉ
／１７であった。
このポリマーをユｇＯ℃でプレスすると透明で強靭なプ
レス片が得られた。また東？＄精機製平行板プラストメ
ーターを用い、テストピースに２０ Ｋｙ／ｃａの荷重
をかけ、コタ℃／ｍで昇温し、急激に変形を始める温度
（ＨＤＴ＊）を測定し／辷ところ１９ｇ、３℃であり、
テストピースのηｓ ｐ／ｃはθ、７コｄＶｇであった
。
レス片が得られた。また東？＄精機製平行板プラストメ
ーターを用い、テストピースに２０ Ｋｙ／ｃａの荷重
をかけ、コタ℃／ｍで昇温し、急激に変形を始める温度
（ＨＤＴ＊）を測定し／辷ところ１９ｇ、３℃であり、
テストピースのηｓ ｐ／ｃはθ、７コｄＶｇであった
。
実施例３〜６
分子量調節剤としてパラ−ターシャリ−ブチルフェノー
ルまたはベンゾイルクロリドを使用し、カルボン酸ジク
ロリドとしてイソフタル酸ジクロ・リドまたは／および
テレフタル酸ジクロリド、ジフェノール類としてコ、コ
ビス（グーヒフタレインを使用し、それぞれの使用量を
下記のように変更した以外は実施例／と同様な方法で反
応を行なった。その結果を表−／に示す。
ルまたはベンゾイルクロリドを使用し、カルボン酸ジク
ロリドとしてイソフタル酸ジクロ・リドまたは／および
テレフタル酸ジクロリド、ジフェノール類としてコ、コ
ビス（グーヒフタレインを使用し、それぞれの使用量を
下記のように変更した以外は実施例／と同様な方法で反
応を行なった。その結果を表−／に示す。
なお、実施例３．ダのＹＩはそれぞれダ３％、グｌＩ％
であった。
であった。
比較例１
分子ｉ調節剤を用いない以外芙施例／と同様の条件で反
応を行なったがηｓｐ／ｃ−）、、？ ！； ｄｌ／１
１の重合物が得られた。ＹＩは７Ｓ％であった。
応を行なったがηｓｐ／ｃ−）、、？ ！； ｄｌ／１
１の重合物が得られた。ＹＩは７Ｓ％であった。
特許出願人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士長香川 −
ほか／名
Claims (4)
- （１） 一般式（Ｉ’１ （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基またはアルキリデン基を示し、
Ｒ′、Ｒ２、Ｒ′、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ？およびＲ
１は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。 ）で表わされるビスフェノール類とフエソールフタレイ
ンを前者：後者のモル比でＩＯ”、９０ないし９り：３
の割合で含有するアルカリ性水溶液とイソフタル酸ジク
ロリドまたは／およびテレフタル酸ジクロリドの有機溶
剤溶液とを接触反応させる界面重縮合反応により芳香族
ポリエステルを製造する方法において、分子量調節剤と
して一般式ＣＩＩ）または（ｌｉｔ） （式中Ｒ′、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、ＲＩＩ、
Ｒ“およびＲ１７は水素原子、アルキル基、フェニル基
、アラルミル基、シクロアルキル基、アルコキシ基また
はハロゲン原子であり、Ｘはハロゲン原子を示す）で表
わされる化合物を用いることを特徴とする芳香族ポリエ
ステルの製造法 - （２）一般式〇）においてＲ’％Ｒ’が水素原子である
特許請求の範囲第１項記載の製造法 - （３）一般式ＣＩ’］で表彰される化合物が２．２−ビ
ス（４Ｌ−ｔ： ）”ロキシフェニル）プロバンチする
特許請求の範囲第１項記載の製造法 - （４） カルボン酸ジクロリド成分としてイソフタル
酸ジクロリドを用いる特許請求の範囲第１項記載の製造
法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9903083A JPS59223721A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 芳香族ポリエステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9903083A JPS59223721A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 芳香族ポリエステルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59223721A true JPS59223721A (ja) | 1984-12-15 |
Family
ID=14235930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9903083A Pending JPS59223721A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 芳香族ポリエステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59223721A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019137622A (ja) * | 2018-02-07 | 2019-08-22 | Dic株式会社 | ポリエステル樹脂 |
-
1983
- 1983-06-03 JP JP9903083A patent/JPS59223721A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019137622A (ja) * | 2018-02-07 | 2019-08-22 | Dic株式会社 | ポリエステル樹脂 |
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