JPS581721A - 芳香族ポリエステル - Google Patents
芳香族ポリエステルInfo
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- JPS581721A JPS581721A JP9952381A JP9952381A JPS581721A JP S581721 A JPS581721 A JP S581721A JP 9952381 A JP9952381 A JP 9952381A JP 9952381 A JP9952381 A JP 9952381A JP S581721 A JPS581721 A JP S581721A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明け、芳香族ポリエステルに関する。
テレフタル酸ジクロリドとインフタル酸ジクロリドの混
合物の有機溶剤溶液とビスフェノールＡのアルカリ水溶
ｗｌｔ混合して界面重合法により芳香族ポリエステルを
製造する方法は古くから周知であるが耐熱性という点か
ら必ずしも好ましくけない。
合物の有機溶剤溶液とビスフェノールＡのアルカリ水溶
ｗｌｔ混合して界面重合法により芳香族ポリエステルを
製造する方法は古くから周知であるが耐熱性という点か
ら必ずしも好ましくけない。
一方ビスフエノールｓ （ｑ ＋’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン）のアルカＩＪ金１ｉｆｆ１．！：亭ｑ
′−ジクロロジフェニルスルホンとを反応させて製造さ
れるポリエーテルスルホンは耐熱性がすぐれているがコ
ストが高い。
ェニルスルホン）のアルカＩＪ金１ｉｆｆ１．！：亭ｑ
′−ジクロロジフェニルスルホンとを反応させて製造さ
れるポリエーテルスルホンは耐熱性がすぐれているがコ
ストが高い。
本発明者等はそのような点を鑑み、鋭意検討を行なった
結果、耐熱性の高い安価な芳香族ポリエステルを見出し
た。
結果、耐熱性の高い安価な芳香族ポリエステルを見出し
た。
すなわち１本発明の要旨は、下記の式（Ａ）および（Ｂ
）で示される二種の構造単位Ｏ （式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基ま之ケアルキ’）ｆ７基’ｃ示
り、Ｒ’、Ｒ１、ＨＡ、 Ｒ４、Ｒ１、Ｒ＠、Ｒ１およ
びＲ’Ｈ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示
す、） 又は上記（Ａ）、（Ｂ）と下記（Ｃ）、（Ｄ）の四種の
構造単位からなり、 （式中、丁は酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基またはアルキリデン基を示し、
♂、８１°、ＲＩＩ、Ｒ１意、Ｒ１８，Ｒ１４、Ｒ１１
およびＲ１６は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基を示す、） 二種の構造単位からなる場合には、式（＾）の構造単位
二式（Ｂ）の構造単位のモル比がｉｏ：９０ないしｑｓ
：ｒであって、四種の構造単位からなる場合には、式（
Ａ）の構造単位と式（Ｃ）の構造単位の和：式（Ｂ）の
構造単位と式（Ｄ）の構造単位の和のモル比が１０：ｑ
ｏないしｑｓ：ｓであって、式（切の構造単位と式（Ｄ
）の構造単位の和がＳＯモル係未満であり、フェノール
とテトラクロルエタンの重量比でｌ：ｌの混合液中１０
ｆ／ｄρで３０℃で測定した還元粘１η−ｐ／Ｃが０／
−ダａｅ／ｌである芳香族ポリエステルに存する。
）で示される二種の構造単位Ｏ （式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基ま之ケアルキ’）ｆ７基’ｃ示
り、Ｒ’、Ｒ１、ＨＡ、 Ｒ４、Ｒ１、Ｒ＠、Ｒ１およ
びＲ’Ｈ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示
す、） 又は上記（Ａ）、（Ｂ）と下記（Ｃ）、（Ｄ）の四種の
構造単位からなり、 （式中、丁は酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基またはアルキリデン基を示し、
♂、８１°、ＲＩＩ、Ｒ１意、Ｒ１８，Ｒ１４、Ｒ１１
およびＲ１６は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基を示す、） 二種の構造単位からなる場合には、式（＾）の構造単位
二式（Ｂ）の構造単位のモル比がｉｏ：９０ないしｑｓ
：ｒであって、四種の構造単位からなる場合には、式（
Ａ）の構造単位と式（Ｃ）の構造単位の和：式（Ｂ）の
構造単位と式（Ｄ）の構造単位の和のモル比が１０：ｑ
ｏないしｑｓ：ｓであって、式（切の構造単位と式（Ｄ
）の構造単位の和がＳＯモル係未満であり、フェノール
とテトラクロルエタンの重量比でｌ：ｌの混合液中１０
ｆ／ｄρで３０℃で測定した還元粘１η−ｐ／Ｃが０／
−ダａｅ／ｌである芳香族ポリエステルに存する。
本発明をさらに詳細に説明するに、本発明の芳香族ポリ
エステルに、前示の式（Ａ）、（Ｂ）の二種又は（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）、■）の四種の構造単位から゛なる。
エステルに、前示の式（Ａ）、（Ｂ）の二種又は（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）、■）の四種の構造単位から゛なる。
式（Ａ）および（Ｃ）中のＸ、Ｙとしては、アルキレン
基またはアルキリデン基が好ましく、ＸおよびＴがイン
プロピリデン基であり、Ｒ′〜１・ が水素原子である
芳香族ポリエステルがとくに好ましい、他の例としては
、式（４）および（Ｃ）の構造単位が、後記のビスフェ
ノール類から誘導されるものが挙げられる０式ｒＡ）の
構造単位又はこねと式（Ｃ）の構造単位の和：式（Ｂ）
の構造単位又はこれと式（Ｄ）の構造単位の和のモル比
け、１０：デＯないしデ！ｒ：３、好ましくけｓｏ：ｓ
ｏないしｔ Ｚ ： Ｓ、とくに好ましくけ６０：ダ０
ないしｖｏ：ｔｏである。式（Ｃ）の構造単位と式（Ｄ
）の構造単位の和はｊθモル鳴未満、好ましく（ケコ５
モルー以下である。またフェノールとテトラクロルエタ
ンの重量比で７＝／の混合液中ｌＯｆ、、／４Ｊで３０
℃で測定した還元粘蜜η呻／Ｃはθｌ−ヂｄ２／？であ
る。
基またはアルキリデン基が好ましく、ＸおよびＴがイン
プロピリデン基であり、Ｒ′〜１・ が水素原子である
芳香族ポリエステルがとくに好ましい、他の例としては
、式（４）および（Ｃ）の構造単位が、後記のビスフェ
ノール類から誘導されるものが挙げられる０式ｒＡ）の
構造単位又はこねと式（Ｃ）の構造単位の和：式（Ｂ）
の構造単位又はこれと式（Ｄ）の構造単位の和のモル比
け、１０：デＯないしデ！ｒ：３、好ましくけｓｏ：ｓ
ｏないしｔ Ｚ ： Ｓ、とくに好ましくけ６０：ダ０
ないしｖｏ：ｔｏである。式（Ｃ）の構造単位と式（Ｄ
）の構造単位の和はｊθモル鳴未満、好ましく（ケコ５
モルー以下である。またフェノールとテトラクロルエタ
ンの重量比で７＝／の混合液中ｌＯｆ、、／４Ｊで３０
℃で測定した還元粘蜜η呻／Ｃはθｌ−ヂｄ２／？であ
る。
このような芳香族ポリエステルの製造法としては一般的
に界面重縮合法、溶液重縮合法、溶融重縮合いずれも可
能であるが、界面重縮合法および溶液重縮合法では容易
に高重合度のポリマーが得ら負るが溶融重縮合では反応
温度を３００℃以上にしないと反応途中で同作してしま
い、高重合度のポリマーを得るためには３００℃以上に
するか、続いて固相重合をする必要がある。ｔた溶液重
合の場合ビスフェノール類とフェノールフタレンとアミ
ンとの混合物とテレフタル酸ハライド、イソフタル酸ハ
ライドおよび生成したポリマーを溶解する溶媒音用いる
必要があるが界面重縮合の場合にはテレフタル酸ハライ
ドとポリマーを溶解する溶媒にいずれも使用出来るので
界面重縮合を用いるのが得策である。
に界面重縮合法、溶液重縮合法、溶融重縮合いずれも可
能であるが、界面重縮合法および溶液重縮合法では容易
に高重合度のポリマーが得ら負るが溶融重縮合では反応
温度を３００℃以上にしないと反応途中で同作してしま
い、高重合度のポリマーを得るためには３００℃以上に
するか、続いて固相重合をする必要がある。ｔた溶液重
合の場合ビスフェノール類とフェノールフタレンとアミ
ンとの混合物とテレフタル酸ハライド、イソフタル酸ハ
ライドおよび生成したポリマーを溶解する溶媒音用いる
必要があるが界面重縮合の場合にはテレフタル酸ハライ
ドとポリマーを溶解する溶媒にいずれも使用出来るので
界面重縮合を用いるのが得策である。
しかして、本発明の芳香族ポリエステルは、インフタル
酸ジクロリド又はこれとテレフタル酸ジクロリドの有機
溶剤溶液と一般式 （式中、ｚｉｌｔ酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、
カルボニル基、アルキレン基ま几はアルキＩ） ｙ’
ｙ基に示り、、Ｒ１７、Ｒｌｇ 、 ｉ＊、 Ｒ１１１
、Ｂｆｆｉｌ、−１−およびＲ”は水素原子または炭化
水素基を示す。）で表わされるビスフェノール類とフェ
ノールフタレインとの混合物のアルカリ水溶液とより界
面重縮合法により好適に製造される。
酸ジクロリド又はこれとテレフタル酸ジクロリドの有機
溶剤溶液と一般式 （式中、ｚｉｌｔ酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、
カルボニル基、アルキレン基ま几はアルキＩ） ｙ’
ｙ基に示り、、Ｒ１７、Ｒｌｇ 、 ｉ＊、 Ｒ１１１
、Ｂｆｆｉｌ、−１−およびＲ”は水素原子または炭化
水素基を示す。）で表わされるビスフェノール類とフェ
ノールフタレインとの混合物のアルカリ水溶液とより界
面重縮合法により好適に製造される。
更に詳り、 ＜ ｆｌ、明するとテレフタル酸クロリド
およびイソフタル酸クロリドの有機溶剤としては塩化メ
チレン、二塩化エチレン、クロロホルムなどのハロゲン
化炭化水素、トルエン、ヘンゼンなどが使用出来るが、
生成し定ポリエステルの溶媒であることが好ましく、塩
化メチレン、ｌコシクロロエタン、ｌｉミコートリクロ
ロエタンＩＩＪＬコーチトラクロロエタン郷が用いられ
る。この溶液の酸クロリド濃度は反応条件、有機溶剤へ
の溶解性などにより質化するが通常λ〜３０重量憾重量
−られる。また酸クロリドは水により加水分解を起すの
で有機溶剤中の水に少ないことが埴剪れる１着たテレフ
タル酸クロリドお工びイソフタル酸クロリドを併用する
場合は混合して添加してもよいし、一方の酸クロリドを
先に添加し、もう一方の酸クロリド音別に添加してもよ
い。
およびイソフタル酸クロリドの有機溶剤としては塩化メ
チレン、二塩化エチレン、クロロホルムなどのハロゲン
化炭化水素、トルエン、ヘンゼンなどが使用出来るが、
生成し定ポリエステルの溶媒であることが好ましく、塩
化メチレン、ｌコシクロロエタン、ｌｉミコートリクロ
ロエタンＩＩＪＬコーチトラクロロエタン郷が用いられ
る。この溶液の酸クロリド濃度は反応条件、有機溶剤へ
の溶解性などにより質化するが通常λ〜３０重量憾重量
−られる。また酸クロリドは水により加水分解を起すの
で有機溶剤中の水に少ないことが埴剪れる１着たテレフ
タル酸クロリドお工びイソフタル酸クロリドを併用する
場合は混合して添加してもよいし、一方の酸クロリドを
先に添加し、もう一方の酸クロリド音別に添加してもよ
い。
本発明に用いられるビスフェノール類としては前示式（
１）で表わされるものが使用されるが、２としてけアル
キレン基またげアルキリデン基が好ましい。ビスフェノ
ール類の具体例としてはユコービス（４１−ヒドロキシ
ジフェニル）プロパン、コ、−−′−ビス（４ｔ−ヒド
ロキシ−３５−ジメチルフェニル）プロパン、ユコ′−
ビス（グーヒドロキシ−３５−ジクロロフェニル）−プ
ロパン、ニー−ビス（クーヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、ユコービス（ターヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、ユコービス（ｌＩ−ヒドロキ
シ−３−クロロフェニル）−フロパン、ビス（亭−ヒド
ロキシフェニル）−メタン、ビス（弘−ヒドロキシュ５
ジメチルフェニル）−メタン、ビス（ダーヒドロキシ！
、ｔ−ジクロロフェニル）−メタン、ビス（グーヒドロ
キシーユ５ジブロモフェニル）−メタン、ｌｌ−ビス（
ターヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、り、り′−
ジヒドロキシジフェニルビス（４Ｉ−ヒドロキシフェニ
ル）−ケトン、□ヒス（４ｔ−ヒドロキシ１ｘｓ−ジメ
チルフェニル）−ケトン、ビス（ターヒドロキシ、２！
ｒ−ジクロロフェニル’） −ヶ）ン、ヒス（亭−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４Ｉ−ヒドロキシ
−３−クロロフェニル）−スルフィド、ビス（グーヒド
ロキシ−３５−ジクロロフェニル）−スルフィド、ビス
（４Ｉ−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス（４１
−ヒドロキシ−ａｔ−ジクロロフェニル）エーテル等が
挙ケら１１、これらに単独もしくは混合物として使用し
てもよいカコストの点からユコービス（ｌＩ−ヒドロキ
シジフェニル）プロパンが最も好ましい、これらのビス
フェノールとフェノールフタレインσ混合して反応に供
してもよいし、あるいは別々に反応に供してもよいが、
アルカリ水溶液として反応に供せられる。また通常／−
／ｊ重量％のアルカリ水溶液として用いられる。アルカ
リとしては、ＮａＯＨ１ＫＯＨ％ｍ、ＩＯＨ、Ｋ、Ｃｏ
、、ＮａｔＣｏｇ等ヲ、ビスフェノール類とフェノール
フタレインの和に対し１等モル以上添加すればよい。ビ
スフェノール拳トフェノールフタレインとのモル比は特
に制限するわけでｒｉ７ｔいがｚｏ：ｓθから９よ：５
にすることがフェノールフタレインのコストを考慮する
と好ましい、テレフタル酸ジクロリドを併用する場合に
け、イソフタル酸ジクロリドとの合計ｆ Ｖｃ足Ｙｏモ
ル幅未満、好ましくけコＳモル憾以下である。
１）で表わされるものが使用されるが、２としてけアル
キレン基またげアルキリデン基が好ましい。ビスフェノ
ール類の具体例としてはユコービス（４１−ヒドロキシ
ジフェニル）プロパン、コ、−−′−ビス（４ｔ−ヒド
ロキシ−３５−ジメチルフェニル）プロパン、ユコ′−
ビス（グーヒドロキシ−３５−ジクロロフェニル）−プ
ロパン、ニー−ビス（クーヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、ユコービス（ターヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、ユコービス（ｌＩ−ヒドロキ
シ−３−クロロフェニル）−フロパン、ビス（亭−ヒド
ロキシフェニル）−メタン、ビス（弘−ヒドロキシュ５
ジメチルフェニル）−メタン、ビス（ダーヒドロキシ！
、ｔ−ジクロロフェニル）−メタン、ビス（グーヒドロ
キシーユ５ジブロモフェニル）−メタン、ｌｌ−ビス（
ターヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、り、り′−
ジヒドロキシジフェニルビス（４Ｉ−ヒドロキシフェニ
ル）−ケトン、□ヒス（４ｔ−ヒドロキシ１ｘｓ−ジメ
チルフェニル）−ケトン、ビス（ターヒドロキシ、２！
ｒ−ジクロロフェニル’） −ヶ）ン、ヒス（亭−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４Ｉ−ヒドロキシ
−３−クロロフェニル）−スルフィド、ビス（グーヒド
ロキシ−３５−ジクロロフェニル）−スルフィド、ビス
（４Ｉ−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス（４１
−ヒドロキシ−ａｔ−ジクロロフェニル）エーテル等が
挙ケら１１、これらに単独もしくは混合物として使用し
てもよいカコストの点からユコービス（ｌＩ−ヒドロキ
シジフェニル）プロパンが最も好ましい、これらのビス
フェノールとフェノールフタレインσ混合して反応に供
してもよいし、あるいは別々に反応に供してもよいが、
アルカリ水溶液として反応に供せられる。また通常／−
／ｊ重量％のアルカリ水溶液として用いられる。アルカ
リとしては、ＮａＯＨ１ＫＯＨ％ｍ、ＩＯＨ、Ｋ、Ｃｏ
、、ＮａｔＣｏｇ等ヲ、ビスフェノール類とフェノール
フタレインの和に対し１等モル以上添加すればよい。ビ
スフェノール拳トフェノールフタレインとのモル比は特
に制限するわけでｒｉ７ｔいがｚｏ：ｓθから９よ：５
にすることがフェノールフタレインのコストを考慮する
と好ましい、テレフタル酸ジクロリドを併用する場合に
け、イソフタル酸ジクロリドとの合計ｆ Ｖｃ足Ｙｏモ
ル幅未満、好ましくけコＳモル憾以下である。
界面重縮合反応は上述した様に酸クロリドの有機溶剤溶
液とビスフェノール類とフェノールフタレインからなる
アルカリ水溶液との接触により生起するが、これらの接
触は酸クロリド溶液にビスフェノール類とフェノールフ
タレインからなるアルカリ水溶液を添加してもよく、そ
の逆でも側には両者の同時供給でも工く、又は反応形式
は回分式でもよく、連続式でもよいが、両相は相互に相
溶性がないため、極力均一に分散することが必要で回分
式の場合にはホモきキサ−１連続式の場合にはパイプラ
インミキサーを使用することが好ましい。反応温度は５
０℃以下、好ましくＦｉｔ〜参０℃でｊ分〜ｇ時間の範
囲で行なわれる。
液とビスフェノール類とフェノールフタレインからなる
アルカリ水溶液との接触により生起するが、これらの接
触は酸クロリド溶液にビスフェノール類とフェノールフ
タレインからなるアルカリ水溶液を添加してもよく、そ
の逆でも側には両者の同時供給でも工く、又は反応形式
は回分式でもよく、連続式でもよいが、両相は相互に相
溶性がないため、極力均一に分散することが必要で回分
式の場合にはホモきキサ−１連続式の場合にはパイプラ
インミキサーを使用することが好ましい。反応温度は５
０℃以下、好ましくＦｉｔ〜参０℃でｊ分〜ｇ時間の範
囲で行なわれる。
重縮合反応に際して第参級アンモニウム塩、第ｑ級ホス
ホニウム塩等の相関移動触媒、ハイドロサルファイ）１
１ｍの酸化防止剤を使用しても↓い。
ホニウム塩等の相関移動触媒、ハイドロサルファイ）１
１ｍの酸化防止剤を使用しても↓い。
重合反応に続いて塩化アルカリ塩を含んだ水相と芳香族
ポリエステル共重合体が溶けている有機溶媒相との分離
を行なう。この分離は、静置分液あるいけ遠心分離機な
どによる機械的分離などによって行なう。必！！に応じ
て、アルカリ水、酸性水、中和水などにより引き続き、
ポリマ一層の洗浄も可能である。ポリマーを有機溶媒溶
液から単離するにあたって、その単離方法としては公知
のいずれの方法もとられる。必要ならばポリマーｔＩ！
にメタノール、エタノール、アセトン、ヘキサン、キシ
レンなどの有機溶媒で洗浄する。
ポリエステル共重合体が溶けている有機溶媒相との分離
を行なう。この分離は、静置分液あるいけ遠心分離機な
どによる機械的分離などによって行なう。必！！に応じ
て、アルカリ水、酸性水、中和水などにより引き続き、
ポリマ一層の洗浄も可能である。ポリマーを有機溶媒溶
液から単離するにあたって、その単離方法としては公知
のいずれの方法もとられる。必要ならばポリマーｔＩ！
にメタノール、エタノール、アセトン、ヘキサン、キシ
レンなどの有機溶媒で洗浄する。
本発明で得た芳香族ポリエステル共重合体は多くの利点
を有している。すなわち引張ヤ強度、曲げ強＃、引張り
弾性率、曲げ弾性率などの機械的性質、耐熱性、熱分解
開始温度、電気的性質、寸法安定性に優ｎ、吸湿、吸水
率が低く、透明である。
を有している。すなわち引張ヤ強度、曲げ強＃、引張り
弾性率、曲げ弾性率などの機械的性質、耐熱性、熱分解
開始温度、電気的性質、寸法安定性に優ｎ、吸湿、吸水
率が低く、透明である。
以下・本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お実施例中、「部」けｉＦｔ部を表わす。
お実施例中、「部」けｉＦｔ部を表わす。
実施例７
ホモミキサーを装備し几ｌ！の容器中にオイてコｏｏＶ
！Ａの水、２５２部の苛性ソーダ０．０４Ａ部のハイド
ロサルファイドナトリウムからなるアルカリ水溶液を調
製し、これＩＦ−まダを部のよ一一ピス（ターヒドロキ
シフェニル）フロパンとｌ？１部のフェノールフタレイ
ンを溶解し、続いてｄ／ｊ部のトリメチルベンジルアン
モニウムクロリドを添加する。別に１０９部のイソフタ
ル酸ジクロリド２ｉｚｏ部の塩化メチレンに溶かした液
を用意する。これらの溶液を予め５℃に調整し、ホモミ
キサーを作動せしめ、上記ビスフェノールとフェノール
フタレインとの記の＃ｔフタル酸クロリドの溶液を急速
に添加する。
！Ａの水、２５２部の苛性ソーダ０．０４Ａ部のハイド
ロサルファイドナトリウムからなるアルカリ水溶液を調
製し、これＩＦ−まダを部のよ一一ピス（ターヒドロキ
シフェニル）フロパンとｌ？１部のフェノールフタレイ
ンを溶解し、続いてｄ／ｊ部のトリメチルベンジルアン
モニウムクロリドを添加する。別に１０９部のイソフタ
ル酸ジクロリド２ｉｚｏ部の塩化メチレンに溶かした液
を用意する。これらの溶液を予め５℃に調整し、ホモミ
キサーを作動せしめ、上記ビスフェノールとフェノール
フタレインとの記の＃ｔフタル酸クロリドの溶液を急速
に添加する。
ホモミキサーの回転数は４０００ ｒｐｍ、−℃でＪｏ
−攪拌をさらにつづける。攪拌を止め、静置すると塩化
メチレン相と水相が分離するので塩化メチレン相をエタ
ノールｊ００−中に加えてポリ！−會析出後沸騰水２０
０−で３回洗滌し、７１０℃で乾燥する。このポリマー
のフェノール：テトラクロルエタン（／：／）混合液中
１０ ｆ／１３で３０℃で測定したηす／ＣはａＶＯｄ
ぶ／？であった・ そのＮＭＲスペクトルにて−ｇＯｒにビスフェノールＡ
残基のメチルプロトンの吸収（シングレット）Ｔ閤ユク
θにビスフェノールＡ残基の芳香族プロトンの吸収（カ
ルチット）％τ−０１コにイソフタル酸残基のカルボニ
ル基にはさまｔ’した芳香族プロトンの吸収（シングレ
ットがみらｆｉた。ま几各々のシグナルの面積強度の比
からほぼ仕込み通りのポリマーが出来ていることが明ら
かである。ＩＲスペクトラムは３０ＪＯ、／ｂＯＪ 、
／！１１０．７！００ ｃｍ−”にベンゼン核の吸収
ｓ ／７ｔｏｃｍ−１にフェノールフタレインのラク
トン環のカルボニルの吸収％／７４１０Ｃｍ−’／Ｃイ
ノフタル酸エステルのカルホ“ニルの吸収コブ６θ、／
ダグ０、／３ＩＯ１ｉｉｔθ−−１にメチル基の吸収が
あった。
−攪拌をさらにつづける。攪拌を止め、静置すると塩化
メチレン相と水相が分離するので塩化メチレン相をエタ
ノールｊ００−中に加えてポリ！−會析出後沸騰水２０
０−で３回洗滌し、７１０℃で乾燥する。このポリマー
のフェノール：テトラクロルエタン（／：／）混合液中
１０ ｆ／１３で３０℃で測定したηす／ＣはａＶＯｄ
ぶ／？であった・ そのＮＭＲスペクトルにて−ｇＯｒにビスフェノールＡ
残基のメチルプロトンの吸収（シングレット）Ｔ閤ユク
θにビスフェノールＡ残基の芳香族プロトンの吸収（カ
ルチット）％τ−０１コにイソフタル酸残基のカルボニ
ル基にはさまｔ’した芳香族プロトンの吸収（シングレ
ットがみらｆｉた。ま几各々のシグナルの面積強度の比
からほぼ仕込み通りのポリマーが出来ていることが明ら
かである。ＩＲスペクトラムは３０ＪＯ、／ｂＯＪ 、
／！１１０．７！００ ｃｍ−”にベンゼン核の吸収
ｓ ／７ｔｏｃｍ−１にフェノールフタレインのラク
トン環のカルボニルの吸収％／７４１０Ｃｍ−’／Ｃイ
ノフタル酸エステルのカルホ“ニルの吸収コブ６θ、／
ダグ０、／３ＩＯ１ｉｉｔθ−−１にメチル基の吸収が
あった。
このポリマーをコざ０℃でプレスすると透明で強靭なプ
レス片が得らｊ、た、また東洋精機製平行板プラストメ
ーターを用い、テストピースにコ０辱／ｃｒ／ｌの荷重
をかけ、λ℃／―で昇温し、急激に変形を始める温度（
ＨＤＴ ）を測定し友ところＩｑｔ℃であった。同様の
試験をポリエーテルスルホンおよびポリスルホンについ
て行なったが、ポリエーテルスルホン（コｏｏｐ）でけ
コ／ｌ’ｃ、ポリスルホンでｉｌｔｉｇデ℃であった。
レス片が得らｊ、た、また東洋精機製平行板プラストメ
ーターを用い、テストピースにコ０辱／ｃｒ／ｌの荷重
をかけ、λ℃／―で昇温し、急激に変形を始める温度（
ＨＤＴ ）を測定し友ところＩｑｔ℃であった。同様の
試験をポリエーテルスルホンおよびポリスルホンについ
て行なったが、ポリエーテルスルホン（コｏｏｐ）でけ
コ／ｌ’ｃ、ポリスルホンでｉｌｔｉｇデ℃であった。
また得らｆｌ友ポリマーの元素分析結果は下記の通りで
このモル比での計算値と一致している。
このモル比での計算値と一致している。
ＣＨ
計算値 り直参９ ＠ｔｔ
実測値 ’／１４ＬＯ＠ｆ＆
実施例コ
１合時間を９０−にした以外実施例／と同様な方法で反
応を行なつｔ、ηｓｐ／Ｃ＝ ｉ Ｊ Ｏ。
応を行なつｔ、ηｓｐ／Ｃ＝ ｉ Ｊ Ｏ。
ＨＤＴ”−１００℃會示し、プレス成形すると透明な成
形物が得られた０着たＮＭＲスペクトルから仕込み通り
の組成のポリマーが得られることがわかつ友。
形物が得られた０着たＮＭＲスペクトルから仕込み通り
の組成のポリマーが得られることがわかつ友。
実施例３
イソフタル酸クロリドをよＳＳ部およびテレフタル酸ク
ロリドｆ（１λ参部使用し次以外実施例１と同様な方法
で反応を行なった。ηＩＦ／Ｃ−木 １０４９／’；ｌ、１’ｆＤ’ｒ−／ｑｔ″Ｃｆ示しプ
レス成形すると透明な成形物が得らｎた。またＮＭＲス
ペクトルけτ−ｔｏｙｖｃビスフェノールム残基のメチ
ルプロトンの吸収（シングレット）、τ−ユクＯＶＣビ
スフェノールＡ残基の芳香族プロトンの吸収（カルチッ
ト）、τ−ａｊ１にイソフタル酸残基のカルボニルには
さまれ友芳香族プロトンの吸収（シングレット）、τ−
／ｊ九テレフタル酸残基の芳香族プロトンの吸収（シン
グレット）がみられた。ま几各々のシグナルの面積強度
の比からほぼ仕込み通〜のポリマーが出来ていることが
明らかである。！ＲスベクＦラムけ３０３θ、／６０３
．ｌ！ｌ！：０． ／、！ｔθＱ−−１にベンゼン核の
吸収、 ／’／１Ｏｔｆ”にフェノールフタレインのラ
クトン環のカルボニルの吸収。
ロリドｆ（１λ参部使用し次以外実施例１と同様な方法
で反応を行なった。ηＩＦ／Ｃ−木 １０４９／’；ｌ、１’ｆＤ’ｒ−／ｑｔ″Ｃｆ示しプ
レス成形すると透明な成形物が得らｎた。またＮＭＲス
ペクトルけτ−ｔｏｙｖｃビスフェノールム残基のメチ
ルプロトンの吸収（シングレット）、τ−ユクＯＶＣビ
スフェノールＡ残基の芳香族プロトンの吸収（カルチッ
ト）、τ−ａｊ１にイソフタル酸残基のカルボニルには
さまれ友芳香族プロトンの吸収（シングレット）、τ−
／ｊ九テレフタル酸残基の芳香族プロトンの吸収（シン
グレット）がみられた。ま几各々のシグナルの面積強度
の比からほぼ仕込み通〜のポリマーが出来ていることが
明らかである。！ＲスベクＦラムけ３０３θ、／６０３
．ｌ！ｌ！：０． ／、！ｔθＱ−−１にベンゼン核の
吸収、 ／’／１Ｏｔｆ”にフェノールフタレインのラ
クトン環のカルボニルの吸収。
／７’ｌＯＣｍ−’にイソフタル酸エステルおよびテレ
フタル酸エステルのカルボニルの吸収、コｑ６θ、／Ｉ
Ｉ’１０． ／３１０、／／り（ｙｃｍ−”（Ｃメチル
基の吸収があった。
フタル酸エステルのカルボニルの吸収、コｑ６θ、／Ｉ
Ｉ’１０． ／３１０、／／り（ｙｃｍ−”（Ｃメチル
基の吸収があった。
実施例ダ
イソフタル酸りロリドｆ喫１７部、テレフタル酸クロリ
ドを１．２２部使用した以外実施例／と同様の方法で重
合を行なったところ、１ｍｐ／Ｃ−（１？ ＯａＪ／
Ｓ’ ＨＤＴ＊−一００℃ のポリマーが得られ、そのプレス成形物に透明であった
。
ドを１．２２部使用した以外実施例／と同様の方法で重
合を行なったところ、１ｍｐ／Ｃ−（１？ ＯａＪ／
Ｓ’ ＨＤＴ＊−一００℃ のポリマーが得られ、そのプレス成形物に透明であった
。
特−出願人 三菱化成工業株式会社
昭和！７年７月２１日
１ 事件の表示 昭和ｊ６年特 許 願第デタｌコＪ
号２発明 の名称 芳香族ポリエステル３ 補正をす
る者 出願人 （！デ１） 三菱化成工業株式会社 ４代理人〒１００ の詳１１１ｔｋａ＠０欄 ６補正の内容 電ｌ）明織書ＩＩ／−Ｊｊ［０１１許請求の塊■を別紙
の通舞訂正する。
号２発明 の名称 芳香族ポリエステル３ 補正をす
る者 出願人 （！デ１） 三菱化成工業株式会社 ４代理人〒１００ の詳１１１ｔｋａ＠０欄 ６補正の内容 電ｌ）明織書ＩＩ／−Ｊｊ［０１１許請求の塊■を別紙
の通舞訂正する。
Ｃ２ｊ 明膚書嬉参頁デ行〜ｌＥ６頁ｌ／行に「下記
に存する。」とあるを、「下記の丈（転）、町。
に存する。」とあるを、「下記の丈（転）、町。
（Ｑｌ訃よび鋤で示される四種の構造単位からな）。
（式中、Ｘは駿嵩原子、硫黄原子、スルホニルａ、カル
ボニル基、アルキレン基ｔたはアルキリデシ基を示し、
１１． ＩＩ、 Ｒ−１４，ＩＩ。
ボニル基、アルキレン基ｔたはアルキリデシ基を示し、
１１． ＩＩ、 Ｒ−１４，ＩＩ。
ＩＩａ、鳳７シよび−は水ｌＩＨ子、ハロゲン原子オ大
嬬炭化水票１を示す、） （式中、ＹはｌｌＸ［子、硫黄原子、スルホニル基、カ
ルボニル基、アルキレン基またはアルキリデン基を示し
、 ｙ、Ｒｈｑ Ｒ’ζ Ｒｌｓ、 ｍ７Ｂ１％
Ｒ１１およびＦ＃ａは水素原子、）１０ゲン原子または
炭化水素基を示す、】 式（３）の構造単位と式（Ｃ１の構造単位の和：大向の
構造単位と大向の構造単位の和のモル比がｌＯ：デ０な
いしデ！＝Ｉであって１大切Ｏ構造単位と弐〇１の構造
単位の１０が！０モル嘔未満でＴｏ凱 フェノールとテ
トラクロルエタ７０重量比でｉ：ｔｏｓ舎液中／、Ｏｊ
／ （１ｔで１０℃で測定した環元粘度η５ｐ１０
がＱ、１〜４１（１７／ｊである芳香族ポリエステル
」と訂正する。
嬬炭化水票１を示す、） （式中、ＹはｌｌＸ［子、硫黄原子、スルホニル基、カ
ルボニル基、アルキレン基またはアルキリデン基を示し
、 ｙ、Ｒｈｑ Ｒ’ζ Ｒｌｓ、 ｍ７Ｂ１％
Ｒ１１およびＦ＃ａは水素原子、）１０ゲン原子または
炭化水素基を示す、】 式（３）の構造単位と式（Ｃ１の構造単位の和：大向の
構造単位と大向の構造単位の和のモル比がｌＯ：デ０な
いしデ！＝Ｉであって１大切Ｏ構造単位と弐〇１の構造
単位の１０が！０モル嘔未満でＴｏ凱 フェノールとテ
トラクロルエタ７０重量比でｉ：ｔｏｓ舎液中／、Ｏｊ
／ （１ｔで１０℃で測定した環元粘度η５ｐ１０
がＱ、１〜４１（１７／ｊである芳香族ポリエステル
」と訂正する。
１３１ ９４細書第４１ ／ Ｊ −／ ０行１７ ｒ
（４）、―）ノ二種又は」とあるを削除する。
（４）、―）ノ二種又は」とあるを削除する。
１４１ ｆ！ＡＪＩＩＩＦ箒７頁１行、同頁コ行およ
び纂を頁り行Ｋ「又はこれと」とあるを削除する。
び纂を頁り行Ｋ「又はこれと」とあるを削除する。
（！＄３ ９１鑵畳謳り頁ｌ＃〜ｉｔ行Ｋ「テレフタル
酸クロリド・・・・・・・・・添加してもよい、」とあ
みを削除する。
酸クロリド・・・・・・・・・添加してもよい、」とあ
みを削除する。
（６１明細書＠／ＪＪｌＪ行に「を併用する場合には、
」とあるを、「の使用量は」と訂正する。
」とあるを、「の使用量は」と訂正する。
は−Ｊ−ＪＪモル囁」に訂正する。
（８） ―膳書第１参頁１３〜ｌ参行に「４．０１部
のイソフタル酸ジクロリド」とあるを、「１．ＩＩ＠０
イソフタル酸クロリドと０．２一部のテレフタル酸クロ
リド」と訂正する。
のイソフタル酸ジクロリド」とあるを、「１．ＩＩ＠０
イソフタル酸クロリドと０．２一部のテレフタル酸クロ
リド」と訂正する。
（９）明細書ｗＬ１４Ｉ頁ｌり行に「イソフタル酸り「
ｉ／ｅＬｔＪ と訂正する。
ｉ／ｅＬｔＪ と訂正する。
αυ 明細書第１ｊ頁１行Ｋ ｒ Ｏ，りＱ」とあるを
、「１．Ｑ」と訂正する。
、「１．Ｑ」と訂正する。
Ｒ３明ｍ書第ｉｊ頁ｉｏ行〜第１６貰弘行に「七のＮＭ
Ｒスペクトル社・・・・・・・・・の吸収があった。」
とあるを、削除する。
Ｒスペクトル社・・・・・・・・・の吸収があった。」
とあるを、削除する。
αｌ 明細１第１ｔｊ［１１行に「また得られ九・・・
・・・・・・成形物が得られ良、」とあるを、削除する
。
・・・・・・成形物が得られ良、」とあるを、削除する
。
ａａ ｆＩＡｍ書第ｉｚ頁１／行に「実施例参」とあ
るを、「実施例コ」と訂正する。
るを、「実施例コ」と訂正する。
以上
舅舐
特許請求０１１１１
（１７下記０式如、俤）、す）および■１で示される四
種Ｏ構造単位かｉ→。
種Ｏ構造単位かｉ→。
（式中、Ｘ紘駿嵩願子、ｉ１黄原子、スルホニル基、カ
ルボニル基、アルキレン基オ九はアルキリデン基を示し
、Ｒζ 東−Ｒ１，罠４１ｖ１Ｋｍ、 Ｒ７およびＶ
は水嵩原子、ハロゲン原子または炭化水嵩基を示す。） （式中、Ｙは酸嵩原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基まなはアルキリデン基を示し、
Ｒ−Ｒ凰−Ｒ１−Ｒ１！ｊ Ｒ代Ｒ１九炉およびＲ１
・は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。
ルボニル基、アルキレン基オ九はアルキリデン基を示し
、Ｒζ 東−Ｒ１，罠４１ｖ１Ｋｍ、 Ｒ７およびＶ
は水嵩原子、ハロゲン原子または炭化水嵩基を示す。） （式中、Ｙは酸嵩原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基まなはアルキリデン基を示し、
Ｒ−Ｒ凰−Ｒ１−Ｒ１！ｊ Ｒ代Ｒ１九炉およびＲ１
・は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。
）
ム（４）の構造単位と式（ＯＪの構造単位の和：大町の
構造単位と式の）の構造単位の和のモル比が１ｏｔｙｏ
ないし９１ｇ！であって１式（０）４Ｄ□ 構造単位と
大向の構造単位の和が！０そル僑未満であシ％ フェノ
ールとテトラクロルエタ２０重量比で７８１の混合液中
１．０ Ｉｉ／ ｄｚで３０℃で欄定した逓元粘駅ダ−
ｐ１０ が。・ｌ〜＃６１／Ｉである芳香族ポリエス
テル。
構造単位と式の）の構造単位の和のモル比が１ｏｔｙｏ
ないし９１ｇ！であって１式（０）４Ｄ□ 構造単位と
大向の構造単位の和が！０そル僑未満であシ％ フェノ
ールとテトラクロルエタ２０重量比で７８１の混合液中
１．０ Ｉｉ／ ｄｚで３０℃で欄定した逓元粘駅ダ−
ｐ１０ が。・ｌ〜＃６１／Ｉである芳香族ポリエス
テル。
１２１ 式■およびり）の構造単位として１式中□１
およびＹがアルキレジ基またはアルキリデン基で６る賜
のを使用する４１軒請求の範！！Ｉｆｆ／項記載の芳香
族ポリエステル。
およびＹがアルキレジ基またはアルキリデン基で６る賜
のを使用する４１軒請求の範！！Ｉｆｆ／項記載の芳香
族ポリエステル。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１下記の式（Ａ）およびＣＢ）で示さｎ、る二種の
構造単位− （式中、Ｘけ酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基またはアｋ ＊ ９ テｙ 基
ｋ 示Ｌ、” ％ ” ％ ” ％ ” ％ ” ％Ｒ
＠ 、 ＢＹおよびＨａは水素原子、）・ロゲン原子ま
たは炭化水素基を示す。） 又は上記（〜、（Ｂ）と下記（Ｃ）、（Ｄ）の四種の構
造単位からなり、９ （式中、Ｙけ酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カル
ボニル基、アルキレン基ま士にアルキリデン基？示し、
Ｒ・ Ｒ２Ｏ、ｌｌｌ 、 Ｒ１１、Ｒ１″、Ｂ１４
、１１−お工びＲ１１１は水素原子、／Ｓロゲン原子ま
たは炭化水素基を示す、） 二種の構造単位からなる場合には、式Ｃ人）の構造単位
置式（ｍ）の構造巣位のモル比が１０：９０ないしｑｓ
：ｚであって、 四種の構造単位からなる場合には、成仏）のの構造単位
と式（Ｃ）の構造単位の和：式（Ｂ）の構造単位と式（
Ｄ）の構造単位の和のモル比がｌ０＝ｔｏないし９ｊ＝
！ｒであって１式（Ｃ）の構造単位と式（ＤＪの構造単
位の和がＳθモル係未満であり、フェノールとテトラク
ロルエタンの重量比でｌ：ｌの混合液中１０ Ｖｄθ
で３０℃で測定した還元粘＃ １７ＩＰ／Ｃが０． ／
〜ｅ Ｊ／ｆである芳香族ポリエステル。 （２）式（Ａ）および（Ｃ）の構造単位として、式中の
ＸおよびＹがアルキレン基またげアルキリデン基である
ものを使用する特許請求の範囲第７項記載の芳香族ポリ
エステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9952381A JPS581721A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9952381A JPS581721A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 芳香族ポリエステル |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12705582A Division JPS5874718A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | 芳香族ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS581721A true JPS581721A (ja) | 1983-01-07 |
| JPH0120643B2 JPH0120643B2 (ja) | 1989-04-18 |
Family
ID=14249588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9952381A Granted JPS581721A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581721A (ja) |
-
1981
- 1981-06-26 JP JP9952381A patent/JPS581721A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0120643B2 (ja) | 1989-04-18 |
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