CN105980445B - 共聚碳酸酯以及含有该共聚碳酸酯的组合物 - Google Patents

共聚碳酸酯以及含有该共聚碳酸酯的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN105980445B
CN105980445B CN201580002901.7A CN201580002901A CN105980445B CN 105980445 B CN105980445 B CN 105980445B CN 201580002901 A CN201580002901 A CN 201580002901A CN 105980445 B CN105980445 B CN 105980445B
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
copolycarbonate
repeat unit
double
represented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580002901.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105980445A (zh
Inventor
潘亨旼
洪武镐
朴正濬
田炳圭
黄英荣
金玟锭
高云
李琪载
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Priority claimed from PCT/KR2015/009369 external-priority patent/WO2016036202A1/ko
Publication of CN105980445A publication Critical patent/CN105980445A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105980445B publication Critical patent/CN105980445B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及共聚碳酸酯和含有该共聚碳酸酯的组合物。根据本发明的共聚碳酸酯具有在聚碳酸酯的主链中引入特定硅氧烷化合物的结构，并因此表现出改善室温冲击强度、低温冲击强度和熔体指数的效果。

Description

共聚碳酸酯以及含有该共聚碳酸酯的组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求在韩国知识产权局于2014年9月5日提交的韩国专利申请No.10-2014-0118991、于2015年7月31日提交的韩国专利申请No.10-2015-0109123以及于2015年9月3日提交的韩国专利申请No.10-2015-0125111的权益，通过引用将它们的公开内容全部并入本文中。
技术领域
本发明涉及共聚碳酸酯以及包含该共聚碳酸酯的组合物，更具体地，涉及能被经济地制造并具有改善的室温冲击强度、低温冲击强度以及熔体指数的共聚碳酸酯，以及包含该共聚碳酸酯的组合物。
背景技术
聚碳酸酯树脂通过诸如双酚A的芳族二醇与诸如光气的碳酸酯前体的缩聚反应制备并具有优异的冲击强度、尺寸稳定性、耐热性和透明性。因此，聚碳酸酯树脂具有广泛的应用用途，例如电子、电气产品的外部材料、汽车部件、建筑材料和光学元件。
近来，为了将这些聚碳酸酯树脂应用于更多的不同领域，已进行了很多研究以通过使彼此具有不同结构的两种或多种的芳族二醇化合物共聚并将具有不同结构的单元引入聚碳酸酯的主链中而获得需要的物理性能。
具体而言，已经进行了将聚硅氧烷结构引入聚碳酸酯的主链中的研究，但是，绝大多数的这些技术具有生产成本高、耐化学性或冲击强度，特别是低温冲击强度提高但是熔体指数反而下降的缺点。
鉴于上述情况，本发明人进行了广泛的研究以克服现有技术中遇到的上述缺点并开发一种具有改善的物理性能如室温冲击强度、低温冲击强度和熔体指数的共聚碳酸酯，发现在如下所述的聚碳酸酯的主链中引入特定的硅氧烷化合物的共聚碳酸酯满足上述性能。基于这样的发现完成了本发明。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种具有改善的物理性能如室温冲击强度、低温冲击强度和熔体指数的共聚碳酸酯。
本发明的另一个目的是提供一种包含上述共聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物。
本发明的又一个目的是提供一种包含上述共聚碳酸酯或上述聚碳酸酯组合物的成型制品。
技术方案
为了实现这些目的，本发明提供一种共聚碳酸酯，该共聚碳酸酯的重均分子量为1,000至100,000g/mol，并包含：
由下面式1表示的重复单元，
由下面式2表示的重复单元，以及
由下面式3表示的重复单元：
[式1]
在上述式1中，
R1、R2、R3和R4各自独立地是氢、C1-10烷基或卤素，并且
Z是未被取代的或被苯基取代的C1-10亚烷基、C3-10亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO，
[式2]
在上述式2中，
Ra各自独立地是C1-10亚烷基，
R5各自独立地是氢或C1-13烷基，以及，
n是1至40的整数，
[式3]
在上述式3中，
Rb各自独立地是C1-10亚烷基，
R6各自独立地是氢或C1-13烷基；以及
m是41至150的整数。
根据本发明的共聚碳酸酯包含由式1表示的重复单元形成的聚碳酸酯结构。通常，聚碳酸酯具有优异的综合的机械物理性能，但是就室温冲击强度、低温冲击强度和熔体指数而言较差。因此，为了改善这些性能，除了聚碳酸酯结构外，还需要引入另一种结构。
在这方面，根据本发明的共聚碳酸酯具有如下结构：除了由式1表示的重复单元外，由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元所构成的聚硅氧烷被共聚在聚碳酸酯中，由此室温冲击强度、低温冲击强度和熔体指数比常规聚碳酸酯大幅改善。
具体而言，在由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元的情况下，每个式中的硅-氧的重复单元数(随机)彼此不同。根据后面描述的实施例和对比实施例，与仅包含式2表示的重复单元和式3表示的重复单元中任何一个的情况相比，同时含有式2表示的重复单元和式3表示的重复单元的情况显著提高室温冲击强度、低温冲击强度和熔体指数改善的程度。这是因为各个重复单元的相互补充作用使物理性能改善的程度高。
现在，将更详细地描述本发明。
由式1表示的重复单元
由式1表示的重复单元通过芳族二醇化合物和碳酸酯前体的反应形成。
在式1中，优选地，R1、R2、R3和R4各自独立地是氢、甲基、氯或溴。而且，优选地，Z是未被取代的或被苯基取代的直链或支链C1-10亚烷基。更优选地，Z是亚甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯乙烷-1,1-二基或二苯基亚甲基。此外，优选地，Z是环己烷-1,1-二基、O、S、SO、SO2、或CO。
优选地，由式1表示的重复单元由选自双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)甲酮、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、双酚A、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷以及α,ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一种或多种的芳族二醇化合物得到。
上述“由芳族二醇化合物得到”是指芳族二醇化合物的羟基和碳酸酯前体反应形成由式1表示的重复单元。
例如，如果双酚A(即芳族二醇化合物)和三光气(即碳酸酯前体)聚合，由式1表示的重复单元由下面式1-1表示：
[式1-1]
上述碳酸酯前体可以包括选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯)酯、碳酸二间甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸二(联苯)酯、光气、三光气、双光气、溴光气以及二卤代甲酸酯中的一种或多种。优选地，可以使用三光气或光气。
由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元
由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元分别通过硅氧烷化合物和碳酸酯前体的反应形成。
在上述式2中，优选Ra各自独立地是C2-10亚烷基，更优选是C2-4亚烷基， 以及最优选是丙烷-1,3-二基。此外，优选R5各自独立地是C1-6烷基、更优选是C1-3烷基，以及最优选是甲基。
在上述式3中，优选Rb各自独立地是C2-10亚烷基，更优选是C2-4亚烷基，以及最优选是丙烷-1,3-二基。此外，优选R6各自独立地是C1-6烷基，更优选是C1-3烷基，以及最优选是甲基。
此外，优选Ra和Rb彼此相同。此外，优选R5和R6彼此相同。
进一步地，优选上述式2由下面式2-1表示：
[式2-1]
此外，优选地，上述式3表示由下面式3-1表示：
[式3-1]
此外，优选地，在上述式1中，n是大于10、大于15、大于20、大于25，且不大于35的整数。此外，优选地，在上述式2中，m是大于45、大于50或大于55且不大于100、不大于95、不大于90、不大于85、不大于80、不大于75、不大于70或不大于65的整数。
优选地，由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元分别由由下面式2-2表示的硅氧烷化合物和由下面式3-2表示的硅氧烷化合物得到：
[式2-2]
在上述式2-2中，
Ra、R5和n与前述定义相同。
[式3-2]
在上述式3-2中，
Rb、R6和m与前述定义相同。
上述“由硅氧烷化合物得到”是指每个硅氧烷化合物的羟基和碳酸酯前体反应分别形成由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元。此外，可以用于形成由式2和3表示的重复单元的碳酸酯前体与上述可以用于形成由式1表示的重复单元的碳酸酯前体中所描述的那些相同。
制备由式2-2表示的硅氧烷化合物和由式3-2表示的硅氧烷化合物的方法分别由下面的反应式1和2表示：
[反应式1]
在上述式1中，
R5和n如上定义，且Ra'是C2-10烯基，
[反应式2]
在上述式2中，
R6和m如上定义，且Rb'是C2-10烯基，
式1和式2的反应优选在金属催化剂的存在下进行。作为金属催化剂，优选使用Pt催化剂。Pt催化剂可以包括选自Ashby催化剂、Karstedt催化剂、Lamoreaux催化剂、Speier催化剂、PtCl2(COD)、PtCl2(苄腈)2和H2PtBr6中的一种或多种。基于100重量份的由式7或8表示的化合物，金属催化剂的使用量可以为大于0.001重量份、大于0.005重量份或大于0.01重量份；以及不大于1重量份、不大于0.1重量份或不大于0.05重量份。
而且，反应温度优选为80至100℃。此外，反应时间优选为1至5小时。
此外，由式7或8表示的化合物可以通过有机二硅氧烷和有机环硅氧烷在酸性催化剂的存在下反应制备，n和m可以通过调节使用的反应物的量进行调节。反应温度优选为50至70℃。而且，反应时间优选为1至6小时。
上述有机二硅氧烷可以包括选自四甲基二硅氧烷、四苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷以及六苯基二硅氧烷中的一种或多种。此外，上述有机环硅氧烷包括例如有机环四硅氧烷。其实例包括八甲基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷等。
基于100重量份的有机环硅氧烷，上述有机二硅氧烷的使用量可以为大于0.1重量份或大于2重量份；并且不大于10重量份或者不大于8重量份。
上述在此可以使用的酸性催化剂包括选自H2SO4、HClO4、AlCl3、SbCl5、SnCl4和酸性黏土(漂白土)中的一种或多种。此外，基于100重量份的有机环硅 氧烷，酸性催化剂的使用量可以为大于0.1重量份、大于0.5重量份或大于1重量份；以及不大于10重量份、不大于5重量份或不大于3重量份。
具体而言，通过调节由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元的含量，可以同时改善共聚碳酸酯的低温冲击强度及熔体指数。优选地，由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元的重量比是99:1至1:99，更优选80:20至20:80。上述重复单元的重量比与硅氧烷化合物例如由式2-2表示的硅氧烷化合物和由式3-2表示的硅氧烷化合物的重量比相对应。
共聚碳酸酯
根据本发明的共聚碳酸酯包含由式1至3表示的重复单元，并优选是无规共聚物。
此外，优选地，根据本发明的共聚碳酸酯的重均分子量为15,000至35,000g/mol。更优选地，上述重均分子量为大于20,000g/mol、大于21,000g/mol、大于22,000g/mol、大于23,000g/mol、大于24,000g/mol、大于25,000g/mol、大于26,000g/mol、大于27,000g/mol或大于28,000g/mol。而且上述重均分子量不大于34,000g/mol、不大于33,000g/mol或不大于32,000g/mol。
此外，由式1表示的重复单元的重量与由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元的总重量的重量比(即，式1:(式2+式3))优选是1:0.04至0.07。
根据本发明的共聚碳酸酯通过包括聚合包含上述芳族二醇化合物、由式2-2表示的化合物、由式3-2表示的化合物和碳酸酯前体的组合物的步骤的方法制备。
在聚合反应中，基于100wt％的组合物，在上述组合物中由式2-2表示的化合物和由式3-2表示的化合物的总重量大于0.1wt％、大于0.5wt％、大于1wt％或大于1.5wt％；而且优选不大于20wt％、不大于10wt％、不大于7wt％、不大于5wt％或不大于4wt％。
而且，基于100wt％的所述组合物，上述芳族二醇化合物的使用量为大于40wt％、大于50wt％或大于55wt％，且不大于80wt％、不大于70wt％或不大于65wt％。
而且，基于100wt％的所述组合物，上述碳酸酯前体的使用量可以为大于10wt％、大于20wt％或大于30wt％，且不大于60wt％、不大于50wt％或不大于40wt％。
此外，作为聚合方法，可以使用界面聚合法作为一个实例。在这种情况下，具有聚合反应可以在低温和常压下进行，并可以容易地调节分子量的优点。界面聚合反应优选在酸结合剂和有机溶剂的存在下进行。此外，界面聚合反应可以包括例如在预聚合反应后加入偶联剂然后再进行聚合反应的步骤。在这种情况下，可以获得具有高分子量的共聚碳酸酯。
在界面聚合反应中使用的物质没有特别限制只要它们是可以使用在聚碳酸酯的聚合反应中的物质即可。其使用量可以根据需要调节。
作为酸结合剂，可以使用碱金属氢氧化物例如氢氧化钠或氢氧化钾，或者胺类化合物例如吡啶。
有机溶剂没有特别地限制只要它们是在聚碳酸酯聚合反应中通常使用的溶剂即可。例如，可以使用卤代烃，例如二氯甲烷或氯苯。
此外，在界面聚合反应中，为了加速反应还可以使用反应加速剂，例如，叔胺化合物如三乙胺、四正丁基溴化铵、四正丁基溴化鏻、季铵化合物或季鏻化合物。
用于界面聚合反应的反应温度优选是0至40℃，反应时间优选是10分钟至5小时。此外，在界面聚合反应中，希望pH保持在9以上或11以上。
此外，界面聚合反应通过进一步包含分子量调节剂进行。分子量调节剂可以在引发聚合反应之前、引发聚合反应过程中或引发聚合反应之后加入。
作为上述分子量调节剂，可以使用单烷基苯酚。作为实例，单烷基苯酚是选自对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚以及三十烷基苯酚中的一种或多种。优选是对叔丁基苯酚。在这种情况下，调节分子量的效果好。
基于100重量份的芳族二醇化合物，上述分子量调节剂的含量可以为大于0.01重量份、大于0.1重量份或者大于1重量份；且不大于10重量份、不大于6重量份或者不大于5重量份。在该范围内，可以获得需要的分子量。
聚碳酸酯组合物
此外，本发明提供一种包含所述共聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物。所述共聚碳酸酯可以单独使用，也可以根据需要与聚碳酸酯一起使用以控制共聚碳酸酯的物理性能。
优选地，上述聚碳酸酯包含由下面式4表示的重复单元：
[式4]
在上述式4中，
R'1、R'2、R'3和R'4各自独立地是氢、C1-10烷基或卤素，
Z'是未被取代的或被苯基取代的C1-10亚烷基、C3-10亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO。
由式4表示的重复单元通过芳族二醇化合物和碳酸酯前体反应形成。此处可以使用的芳族二醇化合物和碳酸酯前体与前述由式1表示的重复单元中的那些芳族二醇化合物和碳酸酯前体相同。
优选地，在式4中的R'1、R'2、R'3、R'4和Z'各自分别于上述式1中的R1、R2、R3、R4和Z相同。
此外，优选地，由式4表示的重复单元由下面式4-1表示：
[式4-1]
在所述聚碳酸酯组合物中，共聚碳酸酯和聚碳酸酯的重量比优选是99:1至1:99，更优选90:10至50:50，最优选80:20至60:40。
此外，本发明提供一种包含所述共聚碳酸酯或所述聚碳酸酯组合物的制品。
优选地，上述制品是注射成型制品。此外，该制品还可以包含例如选自抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、塑化剂、抗静电剂、成核剂、阻燃剂、润滑剂、抗冲击增强剂、荧光增白剂、紫外吸收剂、颜料和染料中的一种或多种。
用于制备制品的方法可以包括以下步骤：使用混合机混合根据本发明的 共聚碳酸酯和如抗氧化剂的添加剂，使用挤出机使混合物挤出成型以制造颗粒，干燥该颗粒，然后使用注模机注射小球。
有益效果
如上所述，根据本发明，在聚碳酸酯主链中引入特定硅氧烷化合物的共聚碳酸酯表现出改善室温冲击强度、低温冲击强度和熔体指数的效果。
具体实施方式
下面，提供优选实施方案以帮助理解本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明本发明，而不应该解释为通过实施例限制本发明。
制备实施例1:制备聚有机硅氧烷(AP-30)
将42.5g(142.8mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.26g(16.8mmol)的四甲基二硅氧烷混合。然后将混合物与1重量份(相对于100重量份的八甲基环四硅氧烷)的酸性黏土(DC-A3)一起放入3L烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应完成后，使用乙酸乙酯稀释反应产物并使用硅藻土快速过滤。如此制备的未改性聚有机硅氧烷的重复单元(n)通过1H NMR确定，结果是30。
在所得到的末端未改性聚有机硅氧烷中，加入9.57g(71.3mmol)的2-烯丙基苯酚和0.01g(50ppm)的Karstedt铂催化剂并在90℃反应3小时。反应完成后，在120℃和1托的条件下通过进行蒸发除去未反应的聚有机硅氧烷。由此制备的末端改性聚有机硅氧烷是浅黄色油，而且重复单元(n)为30。不需要进一步纯化。由式1表示的聚有机硅氧烷的制备通过1HNMR确定并将其命名为AP-30。
制备实施例2:制备聚有机硅氧烷(AP-60)
将57.5g(193.2mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.26g(16.8mmol)的四甲基二硅氧烷混合。然后将该混合物和1重量份(相对于100重量份的八甲基环四硅氧烷)的酸性黏土(DC-A3)一起加入3L烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应完成后，使用乙酸乙酯稀释反应产物并使用硅藻土快速过滤。如此制备的未改性聚有机硅氧烷的重复单元(m)通过1H NMR确定，结果是60。
在所得到的末端未改性聚有机硅氧烷中，加入7.07g(60.6mmol)的2-烯丙基苯酚和0.01g(50ppm)的Karstedt铂催化剂并在90℃反应3小时。反应完成后，在120℃和1托的条件下通过进行蒸发除去未反应的聚有机硅氧烷。由此制备的末端改性聚有机硅氧烷是浅黄色油，重复单元(m)为60。不需要进一步纯化。由式1表示的聚有机硅氧烷的制备通过1H NMR确定并将其命名为AP-60。
制备实施例3:制备聚碳酸酯
将978.4g的双酚A(BPA)、1,620g的32％的NaOH水溶液以及7,500g的蒸馏水加入到20L玻璃反应器中。在确定BPA在氮气气氛下完全溶解后，加入3,670g的二氯甲烷和18.3g的对叔丁基苯酚并混合。向该混合物中滴加3,850g的溶解有542.5g三光气的二氯甲烷1小时。此时，NaOH水溶液保持在pH12。在滴加完成后，使反应产物老化15分钟，将195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分钟后，使用1N盐酸水溶液将pH调节到3，然后用蒸馏水洗涤三次。接下来，分离二氯甲烷相并在甲醇中沉淀以得到粉末形式的聚碳酸酯树脂。分子量使用PC标准通过GPC测量，结果确定重均分子量是27,500g/mol。
实施例1
步骤1:制备共聚碳酸酯
将978.4g的双酚A(BPA)、1,620g的32％的NaOH水溶液以及7,500g的蒸馏水加入到20L玻璃反应器中。在确定BPA在氮气气氛下完全溶解后，加入3,670g的二氯甲烷、18.3g的对叔丁基苯酚和55.2g先前制备的聚有机硅氧烷(80wt％的制备实施例1的聚有机硅氧烷(AP-30)和20wt％的制备实施例2的聚有机 硅氧烷(AP-60)的混合物)并混合。向该混合物中滴加3,850g的溶解有542.5g三光气的二氯甲烷1小时。此时，NaOH水溶液保持在pH12。在滴加完成后，使反应产物老化15分钟，将195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分钟后，使用1N盐酸水溶液将pH调节到3，然后用蒸馏水洗涤三次。接下来，分离二氯甲烷相，然后在甲醇中沉淀以得到粉末形式的共聚碳酸酯树脂。所得到的共聚碳酸酯的分子量使用PC标准通过GPC测量，结果确定重均分子量是29,500g/mol。
步骤2：制备注射试样
向步骤1中制备的共聚碳酸酯中，加入0.050重量份的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、0.010重量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯以及0.030重量份的季戊四醇四硬脂酸酯，所得到的混合物使用开口型(vented)Φ30㎜双螺杆挤出机制成颗粒。此后，使用JSW Co,Ltd.的N-20C注模机在300℃的料筒温度和90℃的成型温度下使试样注射成型。
实施例2
除了使用55.2g的聚有机硅氧烷(20wt％的制备实施例1的聚有机硅氧烷(AP-30)和80wt％的制备实施例2的聚有机硅氧烷(AP-60)的混合物)外，以与实施例1的相同方法制备共聚碳酸酯及其试样。
实施例3
使用80wt％的实施例1的步骤1中制备的共聚碳酸酯和20wt％的制备实施例3的聚碳酸酯代替实施例1的步骤2中制备的共聚碳酸酯制备聚碳酸酯组合物及其试样。
对比实施例1
除了使用55.2g的聚有机硅氧烷(100wt％的制备实施例1的聚有机硅氧烷(AP-30))外，以与实施例1的相同方法制备共聚碳酸酯及其试样。
对比实施例2
除了使用55.2g的聚有机硅氧烷(100wt％的制备实施例2的聚有机硅氧烷(AP-60))外，以与实施例1的相同方法制备共聚碳酸酯及其试样。
对比实施例3
使用制备实施例3的聚碳酸酯代替实施例1的步骤2中制备的共聚碳酸酯制备共聚碳酸酯的成型试样。
实验实施例：物理性能的评价
以下面的方式测量在实施例中制备的共聚碳酸酯试样和在对比实施例中制备的聚碳酸酯试样的物理性能并将结果表示的下面的表1中。
*重均分子量(g/mol)：使用PC标准通过Agilent 1200系列测量。
*熔体指数(MI)：根据ASTMD 1238(300℃，1.2kg的条件)测量。
*室温冲击强度和低温冲击强度(J/m)：根据ASTM D256(1/8英寸，缺口悬臂梁)在23℃和-30℃下测量。
*重复单元：使用Varian 500MHz通过1H-NMR测量。
*透明度(雾度)：根据ASTM D1003测量厚度为3mm的试样。
[表1]

Claims (14)

1.一种共聚碳酸酯，该共聚碳酸酯的重均分子量为1,000至100,000g/mol，包含：
由下面式1表示的重复单元，
由下面式2表示的重复单元，以及
由下面式3表示的重复单元：
[式1]
在上述式1中，
R1、R2、R3和R4各自独立地是氢、C1-10烷基或卤素，
Z是未被取代的或被苯基取代的C1-10亚烷基、C3-10亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO，
[式2]
在上述式2中，
Ra各自独立地是C1-10亚烷基，
R5各自独立地是氢或C1-13烷基，
n是1至35的整数，
[式3]
在上述式3中，
Rb各自独立地是C1-10亚烷基，
R6各自独立地是氢或C1-13烷基；
m是55至150的整数，
其中，由式1表示的重复单元的重量与由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元的总重量的重量比，(即式1:(式2+式3))是1:0.04至0.07，
其中，由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元的重量比是80:20至20:80。
2.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，由式1表示的重复单元由选自双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)甲酮、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、双酚A、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷以及双(4-羟基苯基)二苯基甲烷中的一种或多种芳族二醇化合物得到。
3.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，由式1表示的重复单元由下面式1-1表示：
[式1-1]
4.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，R5各自独立地是C1-6烷基。
5.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，R6各自独立地是C1-6烷基。
6.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，R5和R6彼此相同。
7.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，n是10至35的整数。
8.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，m是55至100的整数。
9.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，由式2表示的重复单元由下面式2-1表示：
[式2-1]
10.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，由式3表示的重复单元由下面式3-1表示：
[式3-1]
11.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，所述共聚碳酸酯的重均分子量为15,000至35,000g/mol。
12.一种聚碳酸酯组合物，该组合物包含权利要求1至11中任一项所述的共聚碳酸酯和聚碳酸酯。
13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯组合物，其中，所述聚碳酸酯包含由下面式4表示的重复单元：
[式4]
在上述式4中，
R'1、R'2、R'3和R'4各自独立地是氢、C1-10烷基或卤素，以及
Z'是未被取代的或被苯基取代的C1-10亚烷基、C3-10亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO。
14.根据权利要求12所述的聚碳酸酯组合物，其中，所述共聚碳酸酯和聚碳酸酯的重量比是99:1至1:99。
CN201580002901.7A 2014-09-05 2015-09-04 共聚碳酸酯以及含有该共聚碳酸酯的组合物 Active CN105980445B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0118991 2014-09-05
KR20140118991 2014-09-05
KR20150109123 2015-07-31
KR10-2015-0109123 2015-07-31
KR10-2015-0125111 2015-09-03
KR1020150125111A KR101687683B1 (ko) 2014-09-05 2015-09-03 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
PCT/KR2015/009369 WO2016036202A1 (ko) 2014-09-05 2015-09-04 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105980445A CN105980445A (zh) 2016-09-28
CN105980445B true CN105980445B (zh) 2018-01-16

Family

ID=55542205

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580002902.1A Active CN105849153B (zh) 2014-09-05 2015-09-04 共聚碳酸酯以及包含该共聚碳酸酯的组合物
CN201580002901.7A Active CN105980445B (zh) 2014-09-05 2015-09-04 共聚碳酸酯以及含有该共聚碳酸酯的组合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580002902.1A Active CN105849153B (zh) 2014-09-05 2015-09-04 共聚碳酸酯以及包含该共聚碳酸酯的组合物

Country Status (7)

Country Link
US (2) US9732186B2 (zh)
EP (2) EP3048127B1 (zh)
JP (2) JP6554470B2 (zh)
KR (2) KR101779188B1 (zh)
CN (2) CN105849153B (zh)
PL (2) PL3048127T3 (zh)
TW (2) TWI571480B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101779188B1 (ko) 2014-09-05 2017-09-15 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR101685665B1 (ko) 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
JP6702614B2 (ja) 2015-03-12 2020-06-03 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
CN107429051B (zh) 2015-03-30 2020-09-29 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型体
JP6699860B2 (ja) 2015-03-30 2020-05-27 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体
WO2016203916A1 (ja) * 2015-06-17 2016-12-22 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法
CN107709460B (zh) 2015-06-17 2023-08-08 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型体
KR101948823B1 (ko) * 2015-09-04 2019-02-15 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
KR101924199B1 (ko) * 2016-02-01 2018-11-30 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
KR102168679B1 (ko) * 2016-10-20 2020-10-21 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물
CN115612108B (zh) * 2022-10-11 2023-10-31 沧州大化股份有限公司 一种聚硅氧烷共聚聚碳酸酯的连续化生产工艺及其生产装置
CN115584027A (zh) * 2022-10-12 2023-01-10 广州市德力塑化工科技有限公司 一种聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471474A (zh) * 2009-07-29 2012-05-23 帝人化成株式会社 聚碳酸酯-聚二有机硅氧烷共聚物
WO2014058033A1 (ja) * 2012-10-12 2014-04-17 出光興産株式会社 ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法
CN103827217A (zh) * 2012-02-03 2014-05-28 Lg化学株式会社 新型聚有机硅氧烷、含有该聚有机硅氧烷的聚碳酸酯树脂组合物以及改性聚碳酸酯树脂
CN103958573A (zh) * 2011-10-31 2014-07-30 株式会社三养社 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物及其制造方法

Family Cites Families (134)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2162418A1 (de) 1971-12-16 1973-06-20 Bayer Ag Polydiorganosiloxan-polycarbonatblockmischpolymere und verfahren zu deren herstellung
DE3709779A1 (de) 1987-03-25 1988-10-06 Bayer Ag Polydiorganosiloxan-polycarbonat- blockcokondensate mit verbessertem schutz gegen uv-licht
WO1991000885A1 (en) 1989-07-07 1991-01-24 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer and method of production thereof
DE69211382T2 (de) 1991-02-22 1996-11-28 Mitsubishi Gas Chemical Co Thermoplastische Harzzusammensetzung von Siloxan-Polycarbonat
EP0524731B1 (en) * 1991-07-01 2002-03-13 General Electric Company Polymer blends of polycarbonate-polysiloxane block copolymers with polycarbonates and polyestercarbonate copolymers
EP0522752B1 (en) 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Terpolymer having aliphatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments
JPH05311079A (ja) 1992-05-07 1993-11-22 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂系組成物
NL9202090A (nl) 1992-12-02 1994-07-01 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen.
US5553062A (en) 1993-04-22 1996-09-03 Interdigital Communication Corporation Spread spectrum CDMA interference canceler system and method
US5932677A (en) 1993-05-27 1999-08-03 General Electric Company Terpolymer having aromatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments
EP0633292B1 (en) 1993-07-09 1998-12-30 General Electric Company Compositions of siloxane polyestercarbonate block terpolymers and high heat polycarbonates
JP3334732B2 (ja) * 1993-12-17 2002-10-15 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物
JP3393616B2 (ja) 1994-01-27 2003-04-07 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサントリブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物
JP3129374B2 (ja) 1994-03-18 2001-01-29 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US5414054A (en) 1994-06-01 1995-05-09 Miles Inc. Copolycarbonate having improved low-temperature impact strength
US6001929A (en) 1994-07-15 1999-12-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
DE69528121T2 (de) 1994-07-15 2003-10-02 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonatharzzusammensetzung
JPH08234468A (ja) 1995-02-24 1996-09-13 Konica Corp 電子写真感光体
DE19539290A1 (de) 1995-10-23 1997-04-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Poly-(diorganosiloxan)-Polycarbonat-Blockcopolymeren
JP3457805B2 (ja) 1996-06-28 2003-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
JPH10204179A (ja) 1997-01-21 1998-08-04 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法
JP4166363B2 (ja) 1999-03-29 2008-10-15 出光興産株式会社 窓ガラス
JP2000302962A (ja) 1999-04-23 2000-10-31 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物
US7605221B2 (en) 1999-05-18 2009-10-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US6281286B1 (en) 1999-09-09 2001-08-28 Dow Corning Corporation Toughened thermoplastic resins
US6252013B1 (en) 2000-01-18 2001-06-26 General Electric Company Method for making siloxane copolycarbonates
US6492481B1 (en) 2000-07-10 2002-12-10 General Electric Company Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom
JP5290483B2 (ja) 2000-09-06 2013-09-18 帝人株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5054259B2 (ja) 2001-01-25 2012-10-24 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
US6660787B2 (en) 2001-07-18 2003-12-09 General Electric Company Transparent, fire-resistant polycarbonate compositions
JP4786835B2 (ja) 2001-09-05 2011-10-05 株式会社ジェイテクト ボールねじ装置
JP2004035587A (ja) 2002-06-28 2004-02-05 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US6825266B2 (en) 2002-12-30 2004-11-30 General Electric Company Polycarbonate molding compositions and articles with improved surface aesthetics
US7135538B2 (en) 2003-11-12 2006-11-14 General Electric Company Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom
CN101624442B (zh) 2004-05-20 2020-06-30 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂及使用它的电子照相感光体
TWI302543B (en) 2004-10-21 2008-11-01 Lg Chemical Ltd Method of preparing polycarbonate resin
KR100676301B1 (ko) 2004-10-21 2007-01-30 주식회사 엘지화학 실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
JP5021192B2 (ja) 2004-12-06 2012-09-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
US7718733B2 (en) 2004-12-20 2010-05-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Optically clear polycarbonate polyester compositions
US7432327B2 (en) 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
US7498401B2 (en) 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US20070093629A1 (en) 2005-09-14 2007-04-26 General Electric Company Siloxane bishchloroformates
US20070135569A1 (en) 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
KR100699560B1 (ko) 2006-02-16 2007-03-23 충주대학교 산학협력단 저온 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US20080015289A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 General Electric Company Flame retardant and chemical resistant thermoplastic polycarbonate compositions
US7524919B2 (en) 2006-09-29 2009-04-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
US7709581B2 (en) 2006-09-29 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions and articles formed therefrom
US20080081895A1 (en) 2006-09-29 2008-04-03 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
US7691304B2 (en) 2006-11-22 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US7928168B2 (en) 2007-03-23 2011-04-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. White light-shielding compositions and articles comprising same
EP2147946A4 (en) 2007-05-08 2011-11-30 Idemitsu Kosan Co POLYCARBONATE POLYMER, COATING LIQUID, AND ELECTRO-PHOTOGRAPHIC LIGHT-SENSITIVE BODY
JP5315246B2 (ja) 2007-08-01 2013-10-16 出光興産株式会社 光反射性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
US20090087761A1 (en) 2007-09-27 2009-04-02 Noriyuki Fukushima Resin composition for electrophotographic photoconductor and electrophotographic photoconductor using the same
JP2009280725A (ja) 2008-05-23 2009-12-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および光反射部材
US7994254B2 (en) 2008-06-20 2011-08-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane-polycarbonate compositions, and related methods and articles
US20090326183A1 (en) 2008-06-30 2009-12-31 Schultz Laura G Branched polycarbonate-polysiloxane copolymers and processes for producing the same
US8084134B2 (en) 2008-11-26 2011-12-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent thermoplastic compositions having high flow and ductiliy, and articles prepared therefrom
KR101081503B1 (ko) 2008-12-17 2011-11-08 제일모직주식회사 웰드 강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US8552096B2 (en) 2009-07-31 2013-10-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions
JP5547953B2 (ja) 2009-12-10 2014-07-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体、その製造方法及び該共重合体を含むポリカーボネート樹脂
KR101256262B1 (ko) 2009-12-16 2013-04-18 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101256261B1 (ko) 2009-12-23 2013-04-18 주식회사 삼양사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101289201B1 (ko) * 2010-03-29 2013-07-29 주식회사 삼양사 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법
JP5679693B2 (ja) 2010-05-07 2015-03-04 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
CN102933657B (zh) 2010-06-09 2014-11-05 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型品
US20130317150A1 (en) 2010-11-05 2013-11-28 Shun Wan Flame-resistant polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles thereof
KR101281575B1 (ko) 2010-11-05 2013-07-03 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 및 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물
US8461249B2 (en) 2010-11-14 2013-06-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Compositions and articles of manufacture containing branched polycarbonate
JP5684548B2 (ja) 2010-11-30 2015-03-11 帝人株式会社 ガラス繊維強化樹脂組成物
KR101362875B1 (ko) 2010-12-30 2014-02-14 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
JP5684588B2 (ja) 2011-01-27 2015-03-11 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
US9115283B2 (en) 2011-03-31 2015-08-25 Sabic Global Technologies B.V. Heat resistant clear polycarbonate-polysiloxane compounds
US9365719B2 (en) 2011-03-31 2016-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Marine vehicle component comprising flame retardant compositions, and methods of manufacture
US8981015B2 (en) 2011-03-31 2015-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9006324B2 (en) 2011-03-31 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US8466249B2 (en) 2011-05-13 2013-06-18 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Clear silicone polycarbonate elastomeric copolymers
JP5852797B2 (ja) 2011-05-30 2016-02-03 出光興産株式会社 電池パック用ポリカーボネート樹脂組成物及び電池パック
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
CN103857745B (zh) 2011-10-03 2016-08-31 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物
JP5919294B2 (ja) 2011-10-18 2016-05-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体及びその製造方法
KR101448058B1 (ko) * 2011-10-31 2014-10-10 주식회사 삼양사 저온 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조방법
EP2801589A4 (en) 2011-11-17 2015-01-14 Teijin Ltd RESIN COMPOSITION HAVING LIGHT GUIDING PROPERTIES, LIGHT GUIDE TYPE MOLDED ARTICLE, AND PLANE LIGHT SOURCE MADE THEREFROM
KR101492956B1 (ko) 2011-12-26 2015-02-13 주식회사 삼양사 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 제조방법
KR101432616B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-21 주식회사 삼양사 내화학성 열가소성 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품
KR101432613B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-22 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품
KR101459132B1 (ko) 2011-12-30 2014-11-13 제일모직주식회사 분지상 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그 제조방법
US20130190425A1 (en) 2012-01-19 2013-07-25 Yantao Zhu Polycarbonate-polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US9493265B2 (en) 2012-01-20 2016-11-15 Sabic Global Technologies B.V. Articles prepared from thermoplastic compositions, and method of preparing such articles
JP5973738B2 (ja) 2012-01-30 2016-08-23 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、成形品
KR101381044B1 (ko) 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101538207B1 (ko) 2012-02-03 2015-07-22 주식회사 엘지화학 폴리실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
KR101476525B1 (ko) 2012-02-03 2014-12-24 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 개질 폴리카보네이트 수지
KR101489957B1 (ko) 2012-03-13 2015-02-04 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
WO2013155046A1 (en) 2012-04-10 2013-10-17 Momentive Performance Materials Gmbh Process for producing functional siloxanes of controlled structure
JP2013234298A (ja) 2012-05-11 2013-11-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリカーボネート重合体およびその製造法
JP2013238667A (ja) 2012-05-11 2013-11-28 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置
EP2850130B1 (en) 2012-05-16 2018-01-17 SABIC Global Technologies B.V. Polycarbonate composition and articles formed therefrom
KR101542615B1 (ko) 2012-05-21 2015-08-06 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
US20130313493A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US20130317142A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
KR101395792B1 (ko) 2012-06-22 2014-05-19 인텔렉추얼디스커버리 주식회사 집적 광기전력 모듈
KR101371468B1 (ko) 2012-07-16 2014-03-10 현대자동차주식회사 파워 윈도우 안전장치
KR101440536B1 (ko) 2012-09-13 2014-09-15 주식회사 삼양사 난연성 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
JP6200137B2 (ja) 2012-09-14 2017-09-20 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物、及び成形品
JP5823944B2 (ja) 2012-10-16 2015-11-25 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体およびその製造方法
PT2871215T (pt) 2012-10-24 2017-01-18 Lg Chemical Ltd Composição de resina de policarbonato
KR101456213B1 (ko) 2012-11-15 2014-11-04 주식회사 케이씨씨 유기변성 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조된 폴리카보네이트 수지
KR101534336B1 (ko) 2012-12-11 2015-07-06 제일모직주식회사 내광성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR20140075516A (ko) 2012-12-11 2014-06-19 제일모직주식회사 고분지형 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법
US9328240B2 (en) 2012-12-21 2016-05-03 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
KR101510407B1 (ko) 2012-12-27 2015-04-17 주식회사 삼양사 우수한 난연성 및 내충격성을 동시에 갖는 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20140086774A (ko) 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 분지형 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
WO2014119827A1 (ko) 2013-01-29 2014-08-07 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
JP5688571B2 (ja) 2013-02-04 2015-03-25 日本ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
JP5957399B2 (ja) * 2013-03-06 2016-07-27 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
WO2014139110A1 (en) 2013-03-13 2014-09-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyestercarbonate, polycarbonate-polydiorganosiloxane, poly(butylene-terephthalate) blend, and article comprising same
EP2970576A1 (en) 2013-03-15 2016-01-20 SABIC Global Technologies B.V. Photoactive additives containing siloxane
KR20140118274A (ko) 2013-03-28 2014-10-08 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
KR101663555B1 (ko) 2013-06-17 2016-10-10 주식회사 삼양사 난연성과 투명성이 우수한 열가소성 공중합체 수지 및 그 제조방법
CN104837895B (zh) 2013-07-01 2017-06-06 Lg化学株式会社 聚硅氧烷化合物及其制备方法以及包含它的共聚碳酸酯树脂
KR101563269B1 (ko) 2013-07-01 2015-10-26 주식회사 엘지화학 폴리오르가노실록산 화합물 및 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지
US20160168334A1 (en) 2013-07-24 2016-06-16 Sabic Global Technologies B.V. Phenolic compounds as end-capping agents for polysiloxanes in polycarbonate-polysiloxane block copolymers
CN105358515A (zh) 2013-07-30 2016-02-24 沙特基础全球技术有限公司 用于制备合成对丁香酚的方法
KR101579618B1 (ko) 2013-09-17 2015-12-22 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 및 이를 포함하는 물품
KR101674246B1 (ko) 2013-11-19 2016-11-08 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP6457384B2 (ja) * 2013-12-10 2019-01-23 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体及びその製造方法
US9365720B2 (en) 2014-01-14 2016-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Interior train components having low smoke and low heat release, and methods of their manufacture
KR101714739B1 (ko) 2014-04-16 2017-03-09 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지 및 이의 성형품
KR101837613B1 (ko) 2014-05-21 2018-03-13 주식회사 삼양사 투명성 및 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
WO2016004286A1 (en) 2014-07-03 2016-01-07 Momentive Performance Materials Inc. Ester-functional polysiloxanes and copolymers made therefrom
KR101779188B1 (ko) * 2014-09-05 2017-09-15 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR101685665B1 (ko) 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
JP6699860B2 (ja) * 2015-03-30 2020-05-27 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471474A (zh) * 2009-07-29 2012-05-23 帝人化成株式会社 聚碳酸酯-聚二有机硅氧烷共聚物
CN103958573A (zh) * 2011-10-31 2014-07-30 株式会社三养社 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物及其制造方法
CN103827217A (zh) * 2012-02-03 2014-05-28 Lg化学株式会社 新型聚有机硅氧烷、含有该聚有机硅氧烷的聚碳酸酯树脂组合物以及改性聚碳酸酯树脂
WO2014058033A1 (ja) * 2012-10-12 2014-04-17 出光興産株式会社 ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105849153B (zh) 2018-04-24
EP3048127A1 (en) 2016-07-27
CN105980445A (zh) 2016-09-28
US20160251481A1 (en) 2016-09-01
EP3048127A4 (en) 2017-07-12
EP3045487A1 (en) 2016-07-20
TWI571480B (zh) 2017-02-21
JP6615098B2 (ja) 2019-12-04
EP3045487B1 (en) 2019-05-08
JP2017525779A (ja) 2017-09-07
JP6554470B2 (ja) 2019-07-31
PL3045487T3 (pl) 2019-10-31
EP3048127B1 (en) 2019-02-20
KR20160029702A (ko) 2016-03-15
KR20160029703A (ko) 2016-03-15
TW201627349A (zh) 2016-08-01
TWI567105B (zh) 2017-01-21
EP3045487A4 (en) 2017-07-19
US20160297925A1 (en) 2016-10-13
JP2017525778A (ja) 2017-09-07
US9732186B2 (en) 2017-08-15
KR101687683B1 (ko) 2016-12-19
US9745418B2 (en) 2017-08-29
PL3048127T3 (pl) 2019-07-31
TW201627350A (zh) 2016-08-01
KR101779188B1 (ko) 2017-09-15
CN105849153A (zh) 2016-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105980445B (zh) 共聚碳酸酯以及含有该共聚碳酸酯的组合物
CN105980446B (zh) 共聚碳酸酯以及含有该共聚碳酸酯的组合物
CN105899577B (zh) 共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的组合物
JP5937749B2 (ja) ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体及びその製造方法
WO2016089173A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
TW201609874A (zh) 具有改良之透明度及耐衝擊性之聚矽氧烷－聚碳酸酯共聚物及其製備方法
KR102115799B1 (ko) 투명성 및 저온 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
KR101675197B1 (ko) 폴리오르가노실록산 및 코폴리카보네이트 수지
CN107108876B (zh) 共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的组合物
KR20150012508A (ko) 투명성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
CN107849254B (zh) 聚有机硅氧烷和使用该聚有机硅氧烷制备的共聚碳酸酯
KR20160002485A (ko) 투명성 및 저온 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
KR101489958B1 (ko) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
CN108603021A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物
WO2016036203A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089025A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016036202A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20150003682A (ko) 폴리오르가노실록산, 제조방법 및 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant