TWI567105B - 共聚碳酸酯及含彼之組成物 - Google Patents

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Description

共聚碳酸酯及含彼之組成物 相關申請案之交互參照
此申請案聲明向韓國智慧財產局於2014年9月5日提出的韓國專利申請案第10-2014-0118991號、2015年7月31日提出的韓國專利申請案第10-2015-0109123號、和2015年9月3日提出的韓國專利申請案第10-2015-0125111號之權益,茲將其所揭示者全文以引用方式納入本文。
本發明係關於共聚碳酸酯及含彼之組成物,更特定地係關於能夠以經濟方式製得並具有改良之室溫衝擊強度、低溫衝擊強度及熔融指數之共聚碳酸酯,及包含彼之組成物。
聚碳酸酯樹脂係藉芳族二醇(如雙酚A)與碳酸酯先質(如光氣)的縮合聚合反應製得並具有極佳的衝擊強度、尺寸安定性、耐熱性和透光性。因此,聚碳酸 酯樹脂的應用範圍廣泛,如電力和電子產品的外部材料、汽車零件、建築材料、和光學組件。
最近,為了將這些聚碳酸酯施用於更多領域,許多研究針對藉由使二或更多種彼此具有不同結構的芳族二醇化合物共聚及將具有不同結構的單元引至聚碳酸酯的主鏈中,以得到所欲的物理性質。
特別地,進行將聚矽氧烷結構引至聚碳酸酯主鏈中的研究,但這些技術大多具有製造成本高和耐化學腐蝕性或衝擊強度(特別是低溫衝擊強度)提高但熔融指數反而降低的缺點。
在上述背景下,本發明者致力於研究以克服先前技術遭遇的缺點並開發出具有改良的物理性質(如室溫衝擊強度、低溫衝擊強度和熔融指數)之共聚碳酸酯,結果發現以下描述之特定矽氧烷化合物引至聚碳酸酯主鏈之共聚碳酸酯滿足上述性質。基於此發現而完成本發明。
本發明的目的係提出具有改良的物理性質(如室溫衝擊強度、低溫衝擊強度和熔融指數)之共聚碳酸酯。
本發明的另一目的係提出包含上述共聚碳酸酯和聚碳酸酯之組成物。
本發明的另一目的係包含上述共聚碳酸酯或 聚碳酸酯組成物之物件。
欲達到這些目的,本發明提出一種共聚碳酸酯,其具有1,000至100,000g/mol的重量平均分子量,其包含:以下式1所示的重複單元,以下式2所示的重複單元,和以下式3所示的重複單元:
以上式1中,R1、R2、R3和R4各者獨立地為氫、C1-10烷基、或鹵素,且Z是未經取代或經苯基取代的C1-10伸烷基、C3-10伸環烷基、O、S、SO、SO2或CO,
以上式2中, 各個Ra獨立地為C1-10伸烷基,各個R5獨立地為氫、或C1-13烷基,且n是1至40的整數,
以上式3中,各個Rb獨立地為C1-10伸烷基,各個R6獨立地為氫、或C1-13烷基,且m是41至150的整數。
根據本發明之共聚碳酸酯包括式1所示的重複單元形成的聚碳酸酯結構。通常,聚碳酸酯具有極佳的整體機械物理性質,但室溫衝擊強度、低溫衝擊強度和熔融指數較差。因此,欲改良這些性質,須引入聚碳酸酯結構以外的另一結構。
關於此,根據本發明之共聚碳酸酯所具有的結構中,除了式1所示的重複單元以外,式2所示的重複單元和式3所示的重複單元形成的聚矽氧烷共聚於聚碳酸酯中,藉此,相較於慣用的聚碳酸酯,室溫衝擊強度、低溫衝擊強度和熔融指數獲大幅改良。
特別地,在式2所示的重複單元和式3所示的重複單元的情況中,各式中之氧化矽的重複單元數(n和m)彼此不同。根據以下描述的實例和比較例,相較於 僅含有式2所示的重複單元和式3所示的重複單元中之任一者的情況,含有此二者可顯著提高室溫衝擊強度、低溫衝擊強度和熔融指數的改良程度。這是因為各自重複單元的互補作用造成物理性質的大幅改良。
現在,將更詳細地描述本發明。
式1所示的重複單元
式1所示的重複單元係藉芳族二醇化合物和碳酸酯先質之反應形成。
式1中,較佳地,R1、R2、R3和R4各者獨立地為氫、甲基、氯、或溴。亦較佳地,Z是直鏈或支鏈C1-10伸烷基,其未經取代或經苯基取代。更佳地,Z是伸甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基、或二苯基伸甲基。此外,Z較佳地為環己烷-1,1-二基、O、S、SO、SO2、或CO。
較佳地,式1所示的重複單元衍生自一或多種芳族二醇化合物,該一或多種芳族二醇化合物選自雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)硫、雙(4-羥基苯基)酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、雙酚A、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基)丙 烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、和α,ω-雙[3-(鄰-羥基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷。
以上"衍生自芳族二醇化合物"是指二醇化合物的羥基和碳酸酯先質反應而形成式1所示的重複單元。
例如,若雙酚A(即,芳族二醇化合物)和三光氣(triphosgene)(即,碳酸酯先質)聚合,則式1所示的重複單元係藉以下式1-1表示。
上述碳酸酯先質可包括選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基酯)、碳酸二-間-甲苯酚酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(二苯基酯)、光氣、三光氣、二光氣、溴光氣和雙鹵甲酸酯中之一或多者。較佳地,使用三光氣和光氣。
式2所示的重複單元和式3所示的重複單元
式2所示的重複單元和式3所示的重複單元分別係藉矽氧烷化合物和碳酸酯先質之反應形成。
以上式2中,較佳地,各個Ra獨立地為C2-10伸烷基,更佳地為C2-4伸烷基,且最佳地為丙烷-1,3-二基。此外,各個R5獨立地較佳地為C1-6烷基,更佳地為 C1-3烷基且最佳地為甲基。
以上式3中,各個Rb獨立地較佳地為C2-10伸烷基,更佳地為C2-4伸烷基且最佳地為丙烷-1,3-二基。 此外,各個R6獨立地較佳地為C1-6烷基,更佳地為C1-3烷基且最佳地為甲基。
此外,較佳地,Ra和Rb彼此相同。此外,較佳地,R5和R6彼此相同。
此外,較佳地,以上式2係藉以下式2-1表示:
此外,較佳地,以上式3藉以下式3-1表示:
此外,較佳地,以上式1中,n是大於10,大於15,大於20,大於25,且不大於35的整數。此外,較佳地,以上式2中,m是大於45,大於50,或大於55,且不大於100,不大於95,不大於90,不大於 85,不大於80,不大於75,不大於70,或不大於65的整數。
較佳地,式2所示的重複單元和式3所示的重複單元分別衍生自以下式2-2所示的矽氧烷化合物和以下式3-2所示的矽氧烷化合物。
以上式2-2中,Ra、R5和n如先前之定義,
以上式3-2中,Rb、R6和m如先前之定義。
以上"衍生自矽氧烷化合物"是指各個矽氧烷化合物的羥基與碳酸酯先質反應而分別形成式2所示的重複單元和式3所示的重複單元。此外,可用以形成式2和3所示的重複單元之碳酸酯先質與形成前述式1所示的重複單元可用之碳酸酯先質相同。
製造式2-2所示的矽氧烷化合物和式3-2所示的矽氧烷化合物之方法分別示於以下的反應圖1和2:
以上反應圖1中,R5和n如前文之定義,且Ra’是C2-10烯基,
以上反應圖2中,R6和m如前文之定義,且Rb’是C2-10烯基。
反應圖1和圖2之反應較佳地在金屬觸媒存在時進行。較佳地使用Pt觸媒作為金屬觸媒。此Pt觸媒可包括一或多種選自以下者:Ashby觸媒、Karstedt觸媒、Lamoreaux觸媒、Speier觸媒、PtCl2(COD)、PtCl2(苯并腈)2和H2PtBr6。此金屬觸媒用量可超過0.001 重量份,超過0.005重量份,或超過0.01重量份,且不超過1重量份,不超過0.1重量份,或不超過0.05重量份,以100重量份式7或8所示的化合物計。
此外,反應溫度較佳地為80至100℃。此外,反應時間較佳地為1至5小時。
此外,式7或8所示的化合物可藉由令有機矽氧烷和有機環矽氧烷在酸觸媒存在下反應而製得,且可藉調整反應物用量而調整n和m。反應溫度較佳地為50至70℃。反應時間亦較佳地為1至6小時。
上述有機二矽氧烷可包括選自四甲基二矽氧烷、四苯基二矽氧烷、六甲基二矽氧烷和六苯基二矽氧烷中之一或多者。此外,上述有機環矽氧烷可包括,例如,有機環四矽氧烷,其例子可包括八甲基環四矽氧烷和八苯基環四矽氧烷等。
上述有機二矽氧烷用量可為超過0.1重量份或超過2重量份,且不超過10重量份或不超過8重量份,以此100重量份的有機環矽氧烷計。
可用於此處的上述酸觸媒包括選自H2SO4、HClO4、AlCl3、SbCl5、SnCl4和酸黏土(漂白土)中之一或多者。此外,酸觸媒用量可超過0.1重量份,超過0.5重量份或超過1重量份,且不超過10重量份,不超過5重量份或不超過3重量份,以此100重量份的有機環矽氧烷計。
特別地,藉由調整式2所示的重複單元和式3 所示的重複單元的量,可同時改良共聚碳酸酯的耐低溫衝擊性和熔融指數。較佳地,式2所示的重複單元和式3所示的重複單元的重量比為99:1至1:99且更佳地為90:20至20:80。上述重複單元的重量比對應於矽氧烷化合物(例如,式2-2所示的矽氧烷化合物和式3-2所示的矽氧烷化合物)的重量比。
共聚碳酸酯
根據本發明之共聚碳酸酯包含式1至3所示的重複單元,且較佳地係無規共聚物。
亦較佳地,根據本發明之共聚碳酸酯具有15,000至35,000g/mol的重量平均分子量。更佳地,上述重量平均分子量不超過20,000g/mol,不超過21,000g/mol,不超過22,000g/mol,不超過23,000g/mol,不超過24,000g/mol,不超過25,000g/mol,不超過26,000g/mol,超過27,000g/mol,或超過28,000g/mol。上述重量平均分子量亦不超過34,000g/mol,不超過33,000g/mol,或不超過32,000g/mol。
此外,式1所示的重複單元的重量對式2所示的重複單元和式3所示的重複單元總重之重量比(即,式1:(式2+式3))較佳地為1:0.04至0.07。
製造根據本發明之共聚碳酸酯之方法包含使包括上述芳族二醇化合物、式2-2所示的化合物、式3-2所示的化合物和碳酸酯先質之組成物聚合的步驟。
聚合反應期間內,式2-2所示的化合物和式 3-2所示的化合物在上述組成物中的總重超過0.1重量%,超過0.5重量%,超過1重量%,或超過1.5重量%,且較佳地不超過20重量%,不超過10重量%,不超過7重量%,不超過5重量%,或不超過4重量%,此以100重量%組成物計。
上述芳族二醇化合物的用量亦可超過40重量%,超過50重量%,或超過55重量%,且不超過80重量%,不超過70重量%,或不超過65重量%,此以100重量%組成物計。
此外,上述碳酸酯先質用量可以超過10重量%,超過20重量%,或超過30重量%,且不超過60重量%,不超過50重量%,或不超過40重量%,此以100重量%組成物計。
此外,界面聚合法可作為聚合法的例子。此情況中,優點在於聚合反應可於低溫於常壓下進行,且易調整分子量。界面聚合反應較佳地在酸黏合劑和有機溶劑存在下進行。此外,界面聚合反應可包括,例如,在預聚合反應之後引入偶合劑及之後再度進行聚合反應的步驟。此情況中,可得到具有高分子量的共聚碳酸酯。
未特別限制界面聚合反應中使用的材料,只要其可用於聚碳酸酯之聚合反應即可。可視須要地調整其用量。
可以使用鹼金屬氫氧化物(如氫氧化鈉或氫氧化鉀)或胺化合物(如吡啶)作為酸黏合劑。
未特別限制有機溶劑,只要其為通常可用於聚碳酸酯之聚合反應的溶劑即可。例如,可以使用鹵化的烴(如二氯化碳或氯苯)。
例如,在界面聚合反應期間內,三級胺化合物(如三乙胺、四正丁基溴化銨、四正丁基溴化鏻)或反應加速劑(如四級胺化合物或四級鏻化合物)可進一步用以加速此反應。
用於界面聚合反應的反應溫度較佳地由0至40℃且反應時間較佳地由10分鐘至5小時。此外,界面聚合反應期間內,pH所欲地維持於超過9,或超過11。
此外,界面聚合反應可藉由進一步包含分子量修飾劑的方式進行。此分子量修飾劑可以在引發聚合反應之前、引發聚合反應的期間內,或引發聚合反應之後添加。
可以使用單烷基酚作為上述分子量修飾劑。 例如,單烷基酚係選自以下一或多者:對-四丁基酚、對-枯基酚、癸基酚、十二碳烷基酚、十四碳烷基酚、十六碳烷基酚、十八碳烷基酚、二十碳烷基酚、二十二碳烷基酚和二十三碳烷基酚,且較佳地為對-第三丁基酚。此情況中,調整分子量的效果大。
上述分子量調整劑的含量超過0.01重量份,超過0.1重量份,或超過1重量份,且不超過10重量份,不超過6重量份,或不超過5重量份,此以100重量份的芳族二醇化合物計。在此範圍內,可得到所須分子 量。
聚碳酸酯組成物
此外,本發明提出包含共聚碳酸酯和聚碳酸酯之聚碳酸酯組成物。共聚碳酸酯可以單獨使用,但必要時,其可與聚碳酸酯一起使用,藉此控制共聚碳酸酯的物理性質。
較佳地,上述聚碳酸酯包含以下式4所示的重複單元:
以上式4中,R’1、R’2、R’3和R’4各者獨立地為氫、C1-10烷基、或鹵素,Z’是未經取代或經苯基取代的C1-10伸烷基、C3-10環伸烷基、O、S、SO、SO2、或CO。
式4所示的重複單元係藉芳族二醇化合物和碳酸酯先質之反應形成。可用於此處的芳族二醇化合物和碳酸酯先質與先前關於式1所示的重複單元中之描述者相同。
較佳地,式4中的R’1、R’2、R’3、R’4和Z’各者分別與前述式1中的R1、R2、R3、R4和Z相同。
此外,較佳地,式4所示的重複單元係藉以 下式4-1表示:
聚碳酸酯組成物中,共聚碳酸酯和聚碳酸酯的重量比較佳地由99:1至1:99,更佳地由90:10至50:50,且最佳地由80:20至60:40。
此外,本發明提出一種包含共聚碳酸酯或聚碳酸酯組成物之物件。
較佳地,上述物件係射出模製物件。此外,此物件可進一步包括,例如,選自以下之一或多者:抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、塑化劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、潤滑劑、衝擊強化劑、螢光亮光劑、紫外光吸收劑、顏料和染料。
用於製造此物件之方法可包括根據本發明之共聚碳酸酯與添加劑(如抗氧化劑)使用混合機混合的步驟,混合物以壓出機壓出模製以製造丸粒的步驟,乾燥丸粒及之後使用射出模製機將彼射出的步驟。
如前述者,根據本發明,特定矽氧烷化合物引至聚碳酸酯主鏈中之共聚碳酸酯展現改良室溫衝擊強度、低溫衝擊強度和熔融指數的效果。
下文中,出示具體實施例以有助於瞭解本發明。但是,這些例子僅用於舉例說明本發明,且不應以實例限制本發明。
製備例1:聚有機矽氧烷(AP-30)之製造
混合42.5g(142.8mmol)八甲基環四矽氧烷和2.26g(16.8mmol)四甲基二矽氧烷。之後將此混合物和相對於100重量份八甲基環四矽氧烷之1重量份的酸黏土(DC-A3)一起置於3L瓶中,並於60℃反應4小時。反應完全之後,反應產物以乙酸乙酯稀釋並使用塞里塑料迅速過濾。經由1H NMR證實藉此製得之未經改質的聚有機矽氧烷的重複單元(n)是30。
在所得終端未經改質的聚有機矽氧烷中,引入9.57g(71.3mmol)2-烯丙基酚和11.7g和0.01g(50ppm)Karstedt’s鉑觸媒並於90℃反應3小時。反應完全之後,藉由在120℃和1torr的條件下蒸發以移除未反應的聚有機矽氧烷。藉此製得之終端經改質的聚有機矽氧烷為淡黃色油且重複單元(n)是30。不須進一步純化。其製備經1H NMR證實且此經指認為AP-30。
製造例2:聚有機矽氧烷(AP-60)之製造
混合57.5g(193.2mmol)八甲基環四矽氧烷和2.26g(16.8mmol)四甲基二矽氧烷。之後將此混合物和相對於100重量份八甲基環四矽氧烷之1重量份的酸黏土(DC-A3)一起置於3L瓶中,並於60℃反應4小時。反應完全之後,反應產物以乙酸乙酯稀釋並使用塞里塑料迅速過濾。經由1H NMR證實藉此製得之未經改質的聚有機矽氧烷的重複單元(m)是60。
在所得終端未經改質的聚有機矽氧烷中,引入7.07g(60.6mmol)2-烯丙基酚和0.01g(50ppm)Karstedt’s鉑觸媒並於90℃反應3小時。反應完全之後,藉由在120℃和1torr的條件下蒸發以移除未反應的聚有機矽氧烷。藉此製得之終端經改質的聚有機矽氧烷為淡黃色油且重複單元(m)是60。不須進一步純化。其製備經1H NMR證實且此經指認為AP-60。
製造例3:聚碳酸酯之製造
978.4g雙酚A(BPA)、1,620g NaOH 32%含水溶液、和7,500g蒸餾水引至20L玻璃反應器。確認BPA完全溶於氮氣氛中之後,引入3,670g二氯甲烷和 18.3g對-三級丁酚並混合。在此混合物中,以一小時逐滴添加3,850g二氯甲烷(542.5g三光氣已溶解於其中)。此時,NaOH含水溶液維持於pH 12。逐滴添加完全之後,反應產物老化15分鐘,195.7g三乙胺溶於二氯甲烷中並引入。10分鐘之後,以1N鹽酸溶液將pH調整至3且之後以蒸餾水清洗三次。之後,分離二氯甲烷相,之後在甲醇中沉澱以得到粉末形式的聚碳酸酯樹脂。使用PC標準品,以GPC測定分子量,其結果證實重量平均分子量為27,500g/mol。
實例1
步驟1:共聚碳酸酯之製造
978.4g雙酚A(BPA)、1,620g NaOH 32%含水溶液、和7,500g蒸餾水引至20L玻璃反應器中。確認BPA完全溶於氮氣氛中之後,引入3,670g二氯甲烷、18.3g對-三級丁酚、和55.2g先前製造的聚有機矽氧烷(80重量%製造例1的聚有機矽氧烷(AP-30)和20重量%製造例2的聚有機矽氧烷(AP-60)之混合物)並混合。在此混合物中,以一小時逐滴添加3,850g二氯甲烷(542.5g三光氣已溶解於其中)。此時,NaOH含水溶液維持於pH 12。逐滴添加完全之後,反應產物老化15分鐘,195.7g三乙胺溶於二氯甲烷中並引入。10分鐘之後,以1N鹽酸溶液將pH調整至3且之後以蒸餾水清洗三次。之後,分離二氯甲烷相,之後在甲醇中沉澱以得到粉末形式的共聚碳酸酯樹脂。使用PC標準品,以GPC測 定分子量,其結果證實重量平均分子量為29,500g/mol。
步驟2:注入試樣之製造
在第1步驟中製得的共聚碳酸酯中添加0.005重量份的參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯、0.010重量份的十八碳烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、和0.030重量份的四硬脂酸季戊四醇酯,所得混合物使用經抽氣的Φ30mm雙螺桿壓出機加以粒化。之後,使用JSW Co.,Ltd.的N-20C射出模製機,於300℃的筒身溫度和80℃的模具溫度射出模製試樣。
實例2
藉與實例1相同的方法製得共聚碳酸酯和其模製試樣,但使用55.2g聚有機矽氧烷(20重量%製造例1的聚有機矽氧烷(AP-30)和80重量%製造例2的聚有機矽氧烷(AP-60)之混合物)。
實例3
使用80重量%實例1的步驟1中製造的共聚碳酸酯和20重量%製造例3的聚碳酸酯代替實例1的步驟2中製造的共聚碳酸酯,製得聚碳酸酯組成物和其試樣。
比較例1
藉與實例1相同的方法製得共聚碳酸酯和其模製試樣,但使用55.2g聚有機矽氧烷(100重量%製造例1的聚有機矽氧烷(AP-30))。
比較例2
藉與實例1相同的方法製得共聚碳酸酯和其模製試樣,但使用55.2g聚有機矽氧烷(100重量%製造例2的聚有機矽氧烷(AP-60))。
比較例3
使用製造例3的聚碳酸酯代替實例1的步驟2中製得的共聚碳酸酯,製得共聚碳酸酯的模製試樣。
實驗例:物理性質之評估
藉以下方式測定實例製造的共聚碳酸酯試樣和比較例製造的聚碳酸酯試樣之物理性質且其結果示於以下的表1。
*重量平均分子量(g/mol):藉Agilent 1200系列使用PC標準品測定。
*熔融指數(MI):根據ASTM D 1238(300℃、1.2kg條件)測定。
*室溫衝擊強度和低溫衝擊強度(J/m):於23℃和-30℃根據ASTM D256(1/8吋、Notched Izod)測定。
*重複單元:使用Varian 500MHz藉1H-NMR測定。
*透光性(濁度):根據ASTM D1003,以3mm厚的試樣測定。

Claims (14)

  1. 一種共聚碳酸酯,其具有1,000至100,000g/mol的重量平均分子量,其包含:以下式1所示的重複單元,以下式2所示的重複單元,和以下式3所示的重複單元: 以上式1中,R1、R2、R3和R4各者獨立地為氫、C1-10烷基、或鹵素,且Z是未經取代或經苯基取代的C1-10伸烷基、C3-10伸環烷基、O、S、SO、SO2或CO, 以上式2中,各個Ra獨立地為C1-10伸烷基,各個R5獨立地為氫、或C1-13烷基,且n是1至40的整數, 以上式3中,各個Rb獨立地為C1-10伸烷基,各個R6獨立地為氫、或C1-13烷基,且m是41至150的整數。
  2. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中式1所示重複單元衍生自一或多種芳族二醇化合物,該一或多種芳族二醇化合物選自由雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)硫、雙(4-羥基苯基)酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、雙酚A、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、和α,ω-雙[3-(鄰-羥基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷所組成的群組。
  3. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中式1所示重複單元係藉以下式1-1表示:
  4. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中各個R5獨立地為C1-6烷基。
  5. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中各個R6獨立地為C1-6烷基。
  6. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中R5和R6彼此相同。
  7. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中n是10至35的整數。
  8. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中m是45至100的整數。
  9. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中式2所示重複單元係藉以下式2-1表示:
  10. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中式3所示重複單元係藉以下式3-1表示:
  11. 如申請專利範圍第1項之共聚碳酸酯,其中該共聚碳酸酯具有15,000至35,000g/mol的重量平均分子量。
  12. 一種聚碳酸酯組成物,其包含如申請專利範圍第1至11項中任一項之共聚碳酸酯、和聚碳酸酯。
  13. 如申請專利範圍第12項之聚碳酸酯組成物,其中該聚碳酸酯包含以下式4所示的重複單元: 以上式4中,R’1、R’2、R’3和R’4各者獨立地為氫、C1-10烷基、或鹵素,且Z’是未經取代或經苯基取代的C1-10伸烷基、C3-10伸環烷基、O、S、SO、SO2或CO。
  14. 如申請專利範圍第12項之聚碳酸酯組成物,其中 該共聚碳酸酯和該聚碳酸酯之重量比為99:1至1:99。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101687683B1 (ko) * 2014-09-05 2016-12-19 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR101685665B1 (ko) 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
TWI753855B (zh) 2015-03-12 2022-02-01 日本商出光興產股份有限公司 聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品
CN107429051B (zh) 2015-03-30 2020-09-29 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型体
CN107406668B (zh) 2015-03-30 2021-04-23 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型体
KR102550274B1 (ko) * 2015-06-17 2023-06-30 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트계 수지 조성물의 제조 방법
CN107709460B (zh) 2015-06-17 2023-08-08 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型体
KR101948823B1 (ko) * 2015-09-04 2019-02-15 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
KR101924199B1 (ko) * 2016-02-01 2018-11-30 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
KR102168679B1 (ko) * 2016-10-20 2020-10-21 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물
CN115612108B (zh) * 2022-10-11 2023-10-31 沧州大化股份有限公司 一种聚硅氧烷共聚聚碳酸酯的连续化生产工艺及其生产装置
CN115584027A (zh) * 2022-10-12 2023-01-10 广州市德力塑化工科技有限公司 一种聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100233603A1 (en) * 2007-05-08 2010-09-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate polymer, coating liquid, and electrophotographic photosensitive body

Family Cites Families (137)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2162418A1 (de) 1971-12-16 1973-06-20 Bayer Ag Polydiorganosiloxan-polycarbonatblockmischpolymere und verfahren zu deren herstellung
DE3709779A1 (de) 1987-03-25 1988-10-06 Bayer Ag Polydiorganosiloxan-polycarbonat- blockcokondensate mit verbessertem schutz gegen uv-licht
KR970002664B1 (ko) 1989-07-07 1997-03-07 이데미쓰 세끼유 가가꾸 가부시끼가이샤 폴리카르보네이트-폴리디메틸실옥산 혼성중합체 및 그 제조방법
EP0501347B1 (en) 1991-02-22 1996-06-12 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Thermoplastic siloxane-polycarbonate resin composition
ES2113922T3 (es) 1991-07-01 1998-05-16 Gen Electric Terpolimero que tiene segmentos poliester alifatico, polisiloxano y policarbonato.
EP0524731B1 (en) 1991-07-01 2002-03-13 General Electric Company Polymer blends of polycarbonate-polysiloxane block copolymers with polycarbonates and polyestercarbonate copolymers
JPH05311079A (ja) 1992-05-07 1993-11-22 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂系組成物
NL9202090A (nl) 1992-12-02 1994-07-01 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen.
US5553062A (en) 1993-04-22 1996-09-03 Interdigital Communication Corporation Spread spectrum CDMA interference canceler system and method
US5932677A (en) 1993-05-27 1999-08-03 General Electric Company Terpolymer having aromatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments
ES2126064T3 (es) 1993-07-09 1999-03-16 Gen Electric Composiciones de terpolimeros de bloques de siloxano y poliestercarbonato y policarbonatos resistentes al calor.
JP3334732B2 (ja) * 1993-12-17 2002-10-15 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート系樹脂、その製造方法及び樹脂組成物
JP3393616B2 (ja) 1994-01-27 2003-04-07 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサントリブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物
JP3129374B2 (ja) 1994-03-18 2001-01-29 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US5414054A (en) 1994-06-01 1995-05-09 Miles Inc. Copolycarbonate having improved low-temperature impact strength
DE69528121T2 (de) 1994-07-15 2003-10-02 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonatharzzusammensetzung
US6001929A (en) 1994-07-15 1999-12-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
JPH08234468A (ja) 1995-02-24 1996-09-13 Konica Corp 電子写真感光体
DE19539290A1 (de) 1995-10-23 1997-04-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Poly-(diorganosiloxan)-Polycarbonat-Blockcopolymeren
JP3457805B2 (ja) 1996-06-28 2003-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
JPH10204179A (ja) 1997-01-21 1998-08-04 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法
JP4166363B2 (ja) 1999-03-29 2008-10-15 出光興産株式会社 窓ガラス
JP2000302962A (ja) 1999-04-23 2000-10-31 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物
US7605221B2 (en) 1999-05-18 2009-10-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US6281286B1 (en) 1999-09-09 2001-08-28 Dow Corning Corporation Toughened thermoplastic resins
US6252013B1 (en) 2000-01-18 2001-06-26 General Electric Company Method for making siloxane copolycarbonates
US6492481B1 (en) 2000-07-10 2002-12-10 General Electric Company Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom
JP5290483B2 (ja) 2000-09-06 2013-09-18 帝人株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5054259B2 (ja) 2001-01-25 2012-10-24 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
US6660787B2 (en) 2001-07-18 2003-12-09 General Electric Company Transparent, fire-resistant polycarbonate compositions
JP4786835B2 (ja) 2001-09-05 2011-10-05 株式会社ジェイテクト ボールねじ装置
JP2004035587A (ja) 2002-06-28 2004-02-05 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US6825266B2 (en) 2002-12-30 2004-11-30 General Electric Company Polycarbonate molding compositions and articles with improved surface aesthetics
US7135538B2 (en) 2003-11-12 2006-11-14 General Electric Company Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom
JP5009612B2 (ja) 2004-05-20 2012-08-22 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂およびこれを用いた電子写真感光体
US7332559B2 (en) 2004-10-21 2008-02-19 Lg Chem, Ltd. Method of preparing polycarbonate resin
KR100676301B1 (ko) 2004-10-21 2007-01-30 주식회사 엘지화학 실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
JP5021192B2 (ja) 2004-12-06 2012-09-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
US7718733B2 (en) 2004-12-20 2010-05-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Optically clear polycarbonate polyester compositions
US7432327B2 (en) 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
US7498401B2 (en) 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US20070093629A1 (en) 2005-09-14 2007-04-26 General Electric Company Siloxane bishchloroformates
US20070135569A1 (en) 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
KR100699560B1 (ko) 2006-02-16 2007-03-23 충주대학교 산학협력단 저온 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US20080015289A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 General Electric Company Flame retardant and chemical resistant thermoplastic polycarbonate compositions
US7524919B2 (en) 2006-09-29 2009-04-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
US20080081895A1 (en) 2006-09-29 2008-04-03 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
US7709581B2 (en) 2006-09-29 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions and articles formed therefrom
US7691304B2 (en) 2006-11-22 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US7928168B2 (en) 2007-03-23 2011-04-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. White light-shielding compositions and articles comprising same
WO2009017089A1 (ja) 2007-08-01 2009-02-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 光反射性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
TWI453551B (zh) 2007-09-27 2014-09-21 Mitsubishi Gas Chemical Co A resin composition for electrophotographic photoreceptor, and an electrophotographic photoreceptor using the same
JP2009280725A (ja) 2008-05-23 2009-12-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および光反射部材
US7994254B2 (en) 2008-06-20 2011-08-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane-polycarbonate compositions, and related methods and articles
US20090326183A1 (en) 2008-06-30 2009-12-31 Schultz Laura G Branched polycarbonate-polysiloxane copolymers and processes for producing the same
US8084134B2 (en) 2008-11-26 2011-12-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent thermoplastic compositions having high flow and ductiliy, and articles prepared therefrom
KR101081503B1 (ko) 2008-12-17 2011-11-08 제일모직주식회사 웰드 강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
EP2460837B1 (en) * 2009-07-29 2018-03-21 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate/polydiorganosiloxane copolymer
US8552096B2 (en) 2009-07-31 2013-10-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions
JP5547953B2 (ja) 2009-12-10 2014-07-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体、その製造方法及び該共重合体を含むポリカーボネート樹脂
KR101256262B1 (ko) 2009-12-16 2013-04-18 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101256261B1 (ko) 2009-12-23 2013-04-18 주식회사 삼양사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101289201B1 (ko) * 2010-03-29 2013-07-29 주식회사 삼양사 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법
JP5679693B2 (ja) 2010-05-07 2015-03-04 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US9434840B2 (en) 2010-06-09 2016-09-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
KR101875867B1 (ko) 2010-11-05 2018-07-06 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 내염성 폴리에스테르-폴리카보네이트 조성물, 그의 제조 방법 및 그의 물품
KR101281575B1 (ko) 2010-11-05 2013-07-03 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 및 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물
US8461249B2 (en) 2010-11-14 2013-06-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Compositions and articles of manufacture containing branched polycarbonate
JP5684548B2 (ja) 2010-11-30 2015-03-11 帝人株式会社 ガラス繊維強化樹脂組成物
KR101362875B1 (ko) 2010-12-30 2014-02-14 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
JP5684588B2 (ja) 2011-01-27 2015-03-11 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
US9006324B2 (en) 2011-03-31 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9115283B2 (en) 2011-03-31 2015-08-25 Sabic Global Technologies B.V. Heat resistant clear polycarbonate-polysiloxane compounds
US8981015B2 (en) 2011-03-31 2015-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9365719B2 (en) 2011-03-31 2016-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Marine vehicle component comprising flame retardant compositions, and methods of manufacture
US8466249B2 (en) 2011-05-13 2013-06-18 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Clear silicone polycarbonate elastomeric copolymers
JP5852797B2 (ja) 2011-05-30 2016-02-03 出光興産株式会社 電池パック用ポリカーボネート樹脂組成物及び電池パック
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
WO2013051557A1 (ja) 2011-10-03 2013-04-11 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
IN2014CN02931A (zh) 2011-10-18 2015-07-03 Idemitsu Kosan Co
KR101448058B1 (ko) * 2011-10-31 2014-10-10 주식회사 삼양사 저온 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조방법
WO2013066002A1 (en) 2011-10-31 2013-05-10 Samyang Corporation Polysiloxane-polycarbonate copolymer and method of manufacturing the same
EP2801589A4 (en) 2011-11-17 2015-01-14 Teijin Ltd RESIN COMPOSITION HAVING LIGHT GUIDING PROPERTIES, LIGHT GUIDE TYPE MOLDED ARTICLE, AND PLANE LIGHT SOURCE MADE THEREFROM
KR101492956B1 (ko) 2011-12-26 2015-02-13 주식회사 삼양사 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 제조방법
KR101432616B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-21 주식회사 삼양사 내화학성 열가소성 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품
KR101432613B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-22 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품
KR101459132B1 (ko) 2011-12-30 2014-11-13 제일모직주식회사 분지상 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그 제조방법
US20130190425A1 (en) 2012-01-19 2013-07-25 Yantao Zhu Polycarbonate-polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US9493265B2 (en) 2012-01-20 2016-11-15 Sabic Global Technologies B.V. Articles prepared from thermoplastic compositions, and method of preparing such articles
JP5973738B2 (ja) 2012-01-30 2016-08-23 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、成形品
KR101538207B1 (ko) 2012-02-03 2015-07-22 주식회사 엘지화학 폴리실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
KR101476525B1 (ko) 2012-02-03 2014-12-24 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 개질 폴리카보네이트 수지
KR101381044B1 (ko) 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
DE112013000211B4 (de) 2012-02-03 2018-06-21 Lg Chem. Ltd. Polyorganosiloxan, Verfahren zum Herstellen von Polyorganosiloxan und mit dem Polyorganosiloxan modifiziertes Polycarbonatharz
KR101489957B1 (ko) 2012-03-13 2015-02-04 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
BR112014025273B1 (pt) 2012-04-10 2020-12-22 Momentive Performance Materials Gmbh processos para preparar um polidialquilsiloxano hidroxiarilóxi-funcional linear e um copolímero de bloco de polidiorganosiloxano/poliorgano
JP2013238667A (ja) 2012-05-11 2013-11-28 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置
JP2013234298A (ja) 2012-05-11 2013-11-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリカーボネート重合体およびその製造法
KR101949377B1 (ko) 2012-05-16 2019-02-19 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 폴리카보네이트 조성물 및 그로부터 제조된 물품
KR101542615B1 (ko) 2012-05-21 2015-08-06 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
US9394483B2 (en) 2012-05-24 2016-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US20130317142A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
KR101395792B1 (ko) 2012-06-22 2014-05-19 인텔렉추얼디스커버리 주식회사 집적 광기전력 모듈
KR101371468B1 (ko) 2012-07-16 2014-03-10 현대자동차주식회사 파워 윈도우 안전장치
KR101440536B1 (ko) 2012-09-13 2014-09-15 주식회사 삼양사 난연성 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
JP6200137B2 (ja) 2012-09-14 2017-09-20 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物、及び成形品
JP6007058B2 (ja) 2012-10-12 2016-10-12 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法
JP5823944B2 (ja) 2012-10-16 2015-11-25 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体およびその製造方法
KR101537655B1 (ko) 2012-10-24 2015-07-17 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101456213B1 (ko) 2012-11-15 2014-11-04 주식회사 케이씨씨 유기변성 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조된 폴리카보네이트 수지
KR20140075516A (ko) 2012-12-11 2014-06-19 제일모직주식회사 고분지형 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법
KR101534336B1 (ko) 2012-12-11 2015-07-06 제일모직주식회사 내광성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US9328240B2 (en) 2012-12-21 2016-05-03 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
KR101510407B1 (ko) 2012-12-27 2015-04-17 주식회사 삼양사 우수한 난연성 및 내충격성을 동시에 갖는 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20140086774A (ko) 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 분지형 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
WO2014119827A1 (ko) 2013-01-29 2014-08-07 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
JP5688571B2 (ja) 2013-02-04 2015-03-25 日本ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
JP5957399B2 (ja) * 2013-03-06 2016-07-27 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
US9296894B2 (en) 2013-03-13 2016-03-29 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced polyestercarbonate, polycarbonate-polydiorganosiloxane, poly(butylene-terephthalate) blend, and article comprising same
US9303163B2 (en) 2013-03-15 2016-04-05 Sabic Global Technologies B.V. Photoactive additives containing siloxane
KR20140118274A (ko) 2013-03-28 2014-10-08 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
KR101663555B1 (ko) 2013-06-17 2016-10-10 주식회사 삼양사 난연성과 투명성이 우수한 열가소성 공중합체 수지 및 그 제조방법
EP3018165B1 (en) 2013-07-01 2019-06-12 LG Chem, Ltd. Polyorganosiloxane compound, method for preparing same, and copolycarbonate resin comprising same
KR101563269B1 (ko) 2013-07-01 2015-10-26 주식회사 엘지화학 폴리오르가노실록산 화합물 및 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지
WO2015011669A2 (en) 2013-07-24 2015-01-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Phenolic compounds as end-capping agents for polysiloxanes in polycarbonate-polysiloxane block copolymers
US20160207860A1 (en) 2013-07-30 2016-07-21 Sabic Global Technologies B.V. Process for preparing synthetic para-eugenol
KR101579618B1 (ko) 2013-09-17 2015-12-22 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 및 이를 포함하는 물품
KR101674246B1 (ko) 2013-11-19 2016-11-08 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US9365683B2 (en) * 2013-12-10 2016-06-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and method for producing same
US9365720B2 (en) 2014-01-14 2016-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Interior train components having low smoke and low heat release, and methods of their manufacture
KR101714739B1 (ko) 2014-04-16 2017-03-09 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지 및 이의 성형품
KR101837613B1 (ko) 2014-05-21 2018-03-13 주식회사 삼양사 투명성 및 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
CN106687506A (zh) 2014-07-03 2017-05-17 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 酯官能的聚硅氧烷和由其制成的共聚物
KR101687683B1 (ko) 2014-09-05 2016-12-19 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR101685665B1 (ko) 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
CN107406668B (zh) * 2015-03-30 2021-04-23 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型体

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100233603A1 (en) * 2007-05-08 2010-09-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate polymer, coating liquid, and electrophotographic photosensitive body

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