JP3391002B2 - 脂肪族ケトカルボキシル末端基を有する芳香族ポリカーボネート、その製造法及びポリカーボネート混合物 - Google Patents

脂肪族ケトカルボキシル末端基を有する芳香族ポリカーボネート、その製造法及びポリカーボネート混合物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、界面法又は均一溶液法の公知の
ポリカーボネート重合法により、ジフェノール、ジフェ
ノールのモル当り１〜２０モル％の連鎖停止剤、ホスゲ
ン及び随時分岐鎖剤からなる、Ｍｗ（重量平均、光散乱
法で決定）８０００〜１５０，０００の既知の芳香族ポ
リカーボネートと混合された、脂肪族ケトカルボキシル
末端基と平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱法で決定）
８０００〜１５０，０００を有する芳香族ポリカーボネ
ートを製造するに際して、式（Ｉ）
【０００２】
【化５】
【０００３】の連鎖停止剤を他の公知の連鎖停止剤と組
合せて使用し、但し式（Ｉ）の連鎖停止剤を、全連鎖停
止剤の合計モル数の０．５〜５０モル％で使用する、上
記芳香族ポリカーボネートの製造法に関する。
【０００４】式（Ｉ）の連鎖停止剤において、−Ａ−は
不飽和化合物の重合によって製造される重合脂肪族基で
あり、そしてＢは２相界面法による又は均一相法（ピリ
ジン法）によるポリカーボネートの製造において連鎖停
止剤（Ｉ）の反応性部として働く官能基である。好適な
基Ｂは−ＯＨ又は−Ｃｌである。
【０００５】式（Ｉ）の連鎖停止剤の分子量Ｍｎ（数平
均分子量、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ーで決定）は、２５０〜３０，０００、好ましくは１０
００〜１０，０００である。
【０００６】Ｂ＝ＯＨの好適な式（Ｉ）の化合物は、例
えば独国公開特許第２１４７８７４号によるイソブチレ
ン／イソプレン共重合体の酸化によって得られる。
【０００７】イソブチレン／イソプレン共重合体は、順
次イソブチレン及びイソブチレン単量体１モルに基づい
て０．３〜２５モル％のイソプレンを共重合させること
によって製造され、例えばブチルゴムの名で市販されて
いる。ここにジエンは本質的に１，４−位で結合し；ジ
エンの少割合が１，２−位で結合する。これはすべての
市販のブチルゴムに存在し且つ完全に抑制できないもの
で、斯くして同様に少割合の潜在的なカルボキシル基と
なる。
【０００８】独国公開特許第２１４７８７４号によるこ
れらのイソブチレン／イソプレン共重合体の酸化は、例
えば僅かに昇温で又は室温でオゾンを用いることにより
行われる。
【０００９】Ｂ＝ＯＨの式（Ｉ）の化合物は、公知の方
法に従い、塩化チオニル又はスルホニル或いはホスゲン
での塩素化で使用して、Ｂ＝Ｃｌの酸クロライドとする
ことができる。
【００１０】本発明で使用しうる式（Ｉ）の連鎖停止剤
の例は０．３〜２５モル％のイソプレンの共重合したポ
リイソブチレン／イソプレンゴムのオゾン酸化生成物で
あり、これは次のような特性値を有する： ＰＩＢカルボン酸Ｉ： 酸価： ＫＯＨ １５ｍｇ／ｇ、これから計算した
分子量：３７３３ｇ／モル ヨウ素価： ＞１ ＯＨ価： ＞２ ＰＩＢカルボン酸ＩＩ： 酸価： ＫＯＨ １９０ｍｇ／ｇ、これから計算し
た分子量：２９５ｇ／モル ヨウ素価： ＞１ ＯＨ価： ＞２ ＰＩＢカルボン酸ＩＩＩ： 酸価： ＫＯＨ ３２ｍｇ／ｇ、これから計算した
分子量：１７５０ｇ／モル ヨウ素価： ２ ＯＨ価： ＞２ ＰＩＢカルボン酸ＩＶ： 酸価： ＫＯＨ ６ｍｇ／ｇ、これから計算した分
子量：９３３３ｇ／モル ヨウ素価： ＞１ ＯＨ価： ＞２ 本発明に従って同時に使用すべき他の公知の連鎖停止剤
の例は、フェノール、カルボン酸ハライド、スルホン酸
クロライド又はクロル炭酸エステルである。
【００１１】同時に使用すべき公知の連鎖停止剤の例
は、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２，６−ジメチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノ
ール、塩化アセチル、及び塩化ベンゾイル、或いは異な
る連鎖停止剤の混合物である。
【００１２】更に本発明は、本発明の方法で製造される
式（Ｉａ）
【００１３】
【化６】
【００１４】［式中、−Ａ−は式（Ｉ）に対して定義し
た通りである］の末端基及びＭｗ（重量平均、光散乱法
で決定）８０００〜１５０，０００を有する、他の公知
の連鎖停止剤で連鎖を遮断することに由来するＭｗ（重
量平均、光散乱法で決定）８０００〜１５０，０００の
公知の芳香族ポリカーボネートと混合された、芳香族ポ
リカーボネートも提供する。
【００１５】本発明によって製造される平均分子量Ｍｗ
（重量平均、光散乱法で決定）８０００〜１５０，００
０の芳香族ポリカーボネートは、好ましくは式（ＩＩ）
【００１６】
【化７】
【００１７】［式中、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−は好ましくは炭素
数６〜３０のジフェネート基であり、Ｅ及びＥ′は連鎖
停止剤の同一の又は異なる基であり、但しＥ＋Ｅ′の全
モル数の０．５〜５０モル％が式（Ｉａ）
【００１８】
【化８】
【００１９】の基に相当し、なお−Ａ−は式（Ｉ）に対
して定義した通りであり、そして残りの末端基が随時ホ
スゲンを導入した他の公知の連鎖停止剤との反応に由来
し、そしてｐは分子量Ｍｗ８０００〜１５０，０００と
関連し且つ５〜６００の重合度である］のものである。
【００２０】本発明によるポリカーボネート及びポリカ
ーボネート混合物は非常に良好な耐化学品性を示す。
【００２１】独国公開特許第２６２０２５６号は、脂肪
族カルボキシル基を末端基として有するポリカーボネー
トを開示する。それらは改良された離型性が特色であ
る。
【００２２】独国公開特許第２６３６７８３号は、６０
０より大きいＭｎのカルボキシル基含有セグメントを導
入したポリカーボネートを開示する。このＣＯＯＨ含有
セグメントは単官能性であってよい（独国公開特許５
頁、下から３行目）。
【００２３】独国公開特許第２７０２６２６号も、６０
０より大きい、特に１０００〜２０，０００のＭｎを有
するカルボキシル基含有セグメントを導入したポリカー
ボネートを開示する。このセグメントも単官能性である
（独国公開特許６頁の第１節）。
【００２４】独国公開特許第２７１６３０４号は、ポリ
カーボネートが脂肪族カルボキシル基を含有していても
よいポリカーボネート混合物を開示する。このポリカー
ボネート混合物も改良された離型性を有する。
【００２５】独国公開特許第３６１８３７８号は、分子
当り０．５〜２．０のＣＯＯＨ官能性を有するＭｗ２０
００〜３５０，０００のポリ（Ｃ2〜Ｃ10−α−オレフ
ィン）カルボン酸を開示する（独国公開特許の５頁、７
〜１３行）。これらのカルボン酸はポリオレフィン／ポ
リカーボネート・ブロック共重合体の製造に使用される
（独国公開特許３頁、７〜１０行）。これらのポリオレ
フィン／ポリカーボネート・ブロック共重合体は、工業
的に例えばカップリング剤、相溶性でない熱可塑性重合
体混合物における相溶化改良剤又は分散剤として使用さ
れる。これに対して本発明によるポリカーボネート及び
ポリカーボネート混合物は次の利点を有する：本発明に
よる末端基の低不均一性は、実質的により均一なポリカ
ーボネート又はポリカーボネート混合物を与えるような
ものである。
【００２６】本発明によるポリカーボネートの製造に適
当である好ましくは炭素数６〜３０の式（ＩＩＩ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （ＩＩＩ） のジフェノールは、ヘテロ原子を含んでいてもよい且つ
ポリカーボネートの製造及び熱処理の条件下に不活性な
置換基を有していてよい単核及び多核ジフェノールであ
る。
【００２７】言及しうる例はハイドロキノン、レゾルシ
ノール、ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフ
ェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロ
アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、エ
ーテル、ケトン、スルホキシド及びスルホン、並びに
α，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピル
ベンゼン及びこれらの環アルキル化及び環ハロゲン化化
合物である。
【００２８】適当なジフェノールの例は、米国特許第３
０２８３６５号、第２９９９８３５号、第３０６２７８
１号、第３１４８１７２号及び第４９８２０１４号に、
独国公開特許第１５７０７０３号及び第２０６３０５０
号に、並びに単行本、Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌ
ｌ）、ポリカーボネートの化学と物理、インターサイエ
ンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９６４）に記述されてい
る。
【００２９】好適なジフェノールは以下の通りである：
４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，α
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、α，α′−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルシクロヘキサン、２，２−ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン。
【００３０】特に好適なジフェノールは例えば以下の通
りである：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
シクロヘキサン、及び１，１−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサ
ン。
【００３１】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンは非常に特に
好適である。
【００３２】所望により、上述したジフェノールの混合
物を用いることも可能である。
【００３３】流動性を改良するために、公知の方法に従
い、３つ又はそれ以上の官能基、特に３つ又はそれ以上
のフェノール性水酸基を有する化合物を、少量で、好ま
しくは（出発ジフェノールのモル数に基づいて）０．０
５〜２．０モル％の量で同時に用いることも可能であ
る。３つ又はそれ以上のフェノール性水酸基を有する有
用な化合物のいくつかの例は以下の通りである：１，
３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロ
パン、ヘキサ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロ
ピル）フェニル）オルトテレフタレート、テトラ（４−
ヒドロキシフェニル）メタン及び１，４−ビス（４′，
４″−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン。他
の３官能性化合物のいくつかは、２，４−ジヒドロキシ
安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、及
び３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールであ
る。
【００３４】本発明によるポリカーボネート及びポリカ
ーボネート混合物は次の２つの公知の方法によって本質
的に製造することができる（参照、Ｈ．シュネル、「ポ
リカーボネートの化学と物理」、ポリマー・レビュー
（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗ）、第ＩＸ巻、２７頁
以降、インターサイエンス出版、１９６４年）。
【００３５】１．分散相での溶液法（所謂２相界面
法）：先ず出発ジフェノールを水性アルカリ性相に溶解
する。本発明によるポリカーボネートの製造に必要とさ
れる連鎖停止剤を、そのまま又は有機溶媒に添加して、
ジフェノールのモル数に基づいて１．０〜２０．０モル
％の量で添加する。次いで好ましくはポリカーボネート
が溶解する不活性な有機相の存在下に反応混合物をホス
ゲンと反応させる。反応温度は０〜４０℃である。
【００３６】必要とされる連鎖停止剤の、上述した方法
及び量での添加は、ホスゲン化中又は後に行ってよい。
連鎖停止剤に対する適当な有機溶媒の例は、塩化メチレ
ン、クロロベンゼン、塩化メチレンとクロロベンゼンの
混合物、アセトン、アセトニトリル、及びトルエンであ
る。
【００３７】反応は触媒例えばトリブチルアミン又はト
リエチルアミンによって促進させることができる。連鎖
停止剤の導入を促進させるためには、オニウム塩例えば
テトラアルキルアンモニウムハライドを相間移動触媒と
して同時に用いることも可能である。
【００３８】分岐鎖剤を一緒に用いる場合、ジフェノー
ルに加えて又はその代りにジフェノールのクロロ炭酸エ
ステルを用いてもよい。
【００３９】２．均一相での溶液法（ピリジン法とも言
う）：最初にジフェノールを、随時他の有機溶媒を添加
したピリジンのような有機溶媒に溶解する。本発明のポ
リカーボネートの製造に必要とされる連鎖停止剤は、１
に記述したように、ジフェノールのモル数に基づいて
１．０〜２０．０モル％量で添加される。
【００４０】次いで混合物をホスゲンと反応させる。こ
の混合物をホスゲンと反応させる。反応温度は０〜４０
℃である。ピリジン以外の適当な有機塩基の例はトリエ
チルアミン及びトリブチルアミンである。適当な溶媒の
例は塩化メチレン、クロロベンゼン、トルエン又は塩化
メチレン及びクロロベンゼンもしくはトルエンの混合物
である。本発明の方法の態様１及び２におけるポリカー
ボネートの単離は公知の方法で行われる。特に適当な処
理法は、沈殿法、噴霧乾燥法及び溶媒の真空下での蒸発
法である。
【００４１】分岐鎖剤を同時に用いる場合、工程は１で
記述した通りである。
【００４２】ジフェノールのほかに、そのビスクロロ炭
酸エステルを、出発ジフェノールに基づいて５０モル％
まで使用することが可能である。
【００４３】熱可塑性ポリカーボネートに対して通常使
用される添加剤例えば安定剤、離型剤、顔料、難燃剤、
帯電防止剤、充填剤及び強化剤は、ポリカーボネートの
加工前又は後に、本発明のポリカーボネートに対して通
常の量で添加することができる。
【００４４】本発明によるポリカーボネートは、例えば
ポリカーボネートを公知の方法で単離し、これを押出し
て粒状物とし、次いで随時上述した添加剤を添加した
後、粒状物を種々の製品に加工することにより、成形品
にすることができる。
【００４５】本発明によるポリカーボネートは、従来公
知のポリカーボネートが使用されてきた成形品として、
即ち例えば電気の分野及び建築の分野に、特に向上した
耐化学品性が要求される場合に使用することができる。
【００４６】用途例は、シート、複合シート、充填剤又
はガラス繊維強化材を含む又は含まない押出し及び射出
成形品、例えば安全ヘルメット、発泡材、パネル、並び
にブロー成形品、及び医用成形品、例えばチューブ及び
短期埋殖物である。
【００４７】本発明の方法で得られるポリカーボネート
には、他の熱可塑性物を通常の量で混合してもよい。
【００４８】適当な他の熱可塑性物の例は、芳香族ポリ
エステルカーボネート及びポリアルキレンテレフタレー
トである。
【００４９】斯くして更に本発明によるポリカーボネー
トの性質を改変することも可能である。
【００５０】本発明のポリカーボネート又は本発明のポ
リカーボネート混合物の更なる改変には、特に反応性の
ないポリイソブチレンも添加しうる。
【００５１】斯くして本発明は、 Ａ）本発明で得られるポリカーボネート又はポリカーボ
ネート混合物、８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９
７重量％、及び Ｂ）反応性のないポリイソブチレン１〜２０重量％、好
ましくは３〜１５重量％、 の混合物も提供する。
【００５２】本発明の成分Ｂ）によるポリイソブチレン
は、イソブチレンを少くとも８５％含有するオレフィン
及び随時ジエンのカチオン重合体である。ポリイソブチ
レンは、レンプ・ヘミー・レキシコン（Ｒｏｅｍｐｐ
Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ）、第９版、第５巻、３
５３９頁（１９９２年、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ出
版）にキーワード「ポリイソブチレン」として記述され
ている。本発明で使用されるポリイソブチレンの分子量
は１０００〜５，０００，０００、好ましくは１０，０
００〜１，２００，０００ｇ／モルである。これは光散
乱法で決定される。
【００５３】イソブチレンに対する共重合体として適当
なジエンの例は、ブタジエン、イソプレン、２−クロロ
ブタ−１，３−ジエン、２−ブロモブタ−１，３−ジエ
ン、ペンタジエン、ヘキサジエン、２−エチルブタ−
１，３−ジエン、２−プロピルブタ−１，３−ジエン、
２−フェニルブタ−１，３−ジエン、２−メチルペンタ
−１，３−ジエン、又は３−プロピレンヘキサジエンで
ある。他の適当なオレフィン性共単量体はスチレン、α
−メチルスチレン、ｍ／ｐ−メチルスチレン又はジビニ
ルベンゼンである。
【００５４】これらの混合物は、溶融物を経て２２０〜
３８０℃の温度で製造される。
【００５５】本発明によるこれらの混合物の単離、本発
明によるこれらの混合物の加工及びこれらの混合物の工
業的用途は、本発明によって得られるポリカーボネート
又はポリカーボネート混合物に対して上述した因子によ
って支配される。
【００５６】
【実施例】
一般的事項：用いたケトカルボン酸は、次のような特性
値を有するポリイソブチレン／イソプレンゴムのオゾン
化生成物であった。
【００５７】ＰＩＢカルボン酸Ｉ： 酸価： ＫＯＨ １５ｍｇ／ｇ、これから計算した
分子量：３７３３ｇ／モル ヨウ素価： ＞１ ＯＨ価： ＞２ ＰＩＢカルボン酸ＩＩ： 酸価： ＫＯＨ １９０ｍｇ／ｇ、これから計算し
た分子量：２９５ｇ／モル ヨウ素価： ＞１ ＯＨ価： ＞２ ＰＩＢカルボン酸ＩＩＩ： 酸価： ＫＯＨ ３２ｍｇ／ｇ、これから計算した
分子量：１７５０ｇ／モル ヨウ素価： ２ ＯＨ価： ＞２ ＰＩＢカルボン酸ＩＶ： 酸価： ＫＯＨ ６ｍｇ／ｇ、これから計算した分
子量：９３３３ｇ／モル ヨウ素価： ＞１ ＯＨ価： ＞２実施例１ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレンカルボン酸Ｉ
（Ｍ＝３７３３）を０．５重量％含むポリカーボネート 撹拌機、ガス導入管、温度計、還流凝縮器、及び随時滴
下濾斗及びｐＨ電極を備えた１リットル、４つ口のウェ
ーブ・ブレーキング（ｗａｖｅ−ｂｒｅａｋｉｎｇ）フ
ラスコにおいて、窒素を同時に導入しながら、ビスフェ
ノールＡ２２．８３ｇ（０．１モル）、ＮａＯＨ（４５
％）３９．１１ｇ（０．４４モル）及びフェノール０．
２９８ｇを蒸留水２３２ｍｌに溶解した。ＰＩＢ−カル
ボン酸Ｉ０．１３ｇの、ジクロロメタン１３５ｇ及びク
ロルベンゼン１３５ｍｌ中溶液を添加した。次いで２０
〜２５℃の温度で撹拌（８００ｒｐｍ）しながら、ホス
ゲン１６ｇ（０．１６モル）を１５〜３０分間にわたっ
て導入した。Ｎ−エチルピペリジン０．１１ｍｌを触媒
として添加し、混合物を室温で４５分間撹拌した。次い
で反応混合物を希塩酸で酸性にし、有機相を分離した。
この有機相を、酸残部とイオン性成分が除去されるまで
無イオン水で５〜１０回洗浄した。次いで有機相を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで真空乾燥室中１００℃
で乾燥した。
【００５８】収率：２５．２ｇ、ηrel＝１．３２４。
【００５９】実施例２ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）１．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０.２９５ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ ０.
２６ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００６０】収量：２５．１ｇ；ηrel＝１．３１２。
【００６１】実施例３ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）２．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．２８９ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ
０．５２ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００６２】収量：２５．３ｇ；ηrel＝１．３３１。
【００６３】実施例４ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）３．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．２８２ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ
０．７９ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００６４】収量：２５．０ｇ；ηrel＝１．３１９。
【００６５】実施例５ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）３．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．２８２ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ
０．７９ｇを用い且つホスゲン化中約８〜１０のｐＨを
維持する以外実施例１の方法に従った。次いで触媒を添
加する前に、ｐＨを１２に調節し、この値を後縮合期間
中維持した。必要に応じて、指示した水酸化ナトリウム
溶液の２／３を滴下濾斗から添加することによりｐＨを
調節した。
【００６６】収量：２４．６ｇ；ηrel＝１．２６７。
【００６７】実施例６ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）４．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．２７８ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ
１．０５ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００６８】収量：２５．６ｇ；ηrel＝１．３２３。
【００６９】実施例７ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）５．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．２７１ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ
１．３２ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００７０】収量：２５．４ｇ；ηrel＝１．３２８。
【００７１】実施例８ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）７．５重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．２５６ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ
１．９８ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００７２】収量：２６．８ｇ；ηrel＝１．３１５。
【００７３】実施例９ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）１０．０重量％を含むポリカーボネ
ート フェノール０．２４１ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ
２．６３ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００７４】収量：２７．５ｇ；ηrel＝１．３１３。
【００７５】実施例１０ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
Ｉ（Ｍ＝３７３３）２０．０重量％を含むポリカーボネ
ート フェノール０．１８１ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸Ｉ
５．２７ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００７６】収量：２９．６ｇ；ηrel＝１．３２３。
【００７７】実施例１１ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
ＩＩ（Ｍ＝２９５）３．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．０４７ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸ＩＩ
０．７９ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００７８】収量：２４．３２ｇ；ηrel＝１．３２
５。
【００７９】実施例１２ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
ＩＩ（Ｍ＝２９５）３．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．０４７ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸ＩＩ
０．７９ｇを用い且つホスゲン化中約８〜１０のｐＨを
維持する以外実施例１の方法に従った。次いで触媒を添
加する前に、ｐＨを１２に調節し、この値を後縮合期間
中維持した。必要に応じて、指示した水酸化ナトリウム
溶液の２／３を滴下濾斗から添加することによりｐＨを
調節した。
【００８０】収量：２４．７ｇ；ηrel＝１．２９３。
【００８１】実施例１３ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
ＩＩ（Ｍ＝２９５）３．０重量％を含むポリカーボネー
ト フェノール０．０４７ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸ＩＩ
０．７９ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００８２】収量：２４．９ｇ；ηrel＝１．３３３。
【００８３】実施例１４ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
ＩＩＩ（Ｍ＝１７５０）３．０重量％を含むポリカーボ
ネート フェノール０．２６３ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸ＩＩＩ
０．７９ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００８４】収量：２４．５ｇ；ηrel＝１．３３９。
【００８５】実施例１５ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
ＩＩＩ（Ｍ＝１７５０）３．０重量％を含むポリカーボ
ネート ホスゲン化中８〜１０のｐＨを維持する以外実施例１４
に従った。次いで触媒を添加する前にｐＨを１２に調節
し、この値を後縮合期間中維持した。必要に応じて指示
した水酸化ナトリウム溶液の２／３を滴下濾斗から添加
することによってｐＨを調節した。
【００８６】収量：２４．７ｇ；ηrel＝１．２９４。
【００８７】実施例１６ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
ＩＶ（Ｍ＝９３３３）３．０重量％を含むポリカーボネ
ート フェノール０．２９２ｇ及びＰＩＢ−カルボン酸ＩＶ
０．７９ｇを用いる以外実施例１に従った。
【００８８】収量：２４．５ｇ；ηrel＝１．３３１。
【００８９】実施例１７ 連鎖停止剤の一部としてポリイソブチレン−カルボン酸
ＩＶ（Ｍ＝９３３３）３．０重量％を含むポリカーボネ
ート ホスゲン化中８〜１０のｐＨを維持する以外実施例１６
に従った。次いで触媒を添加する前にｐＨを１２に調節
し、この値を後縮合期間中維持した。必要に応じて指示
した水酸化ナトリウム溶液の２／３を滴下濾斗から添加
することによってｐＨを調節した。
【００９０】収量：２４．４ｇ；ηrel＝１．３０３。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・ホルン ドイツ41539ドルマーゲン・バーンホフ シユトラーセ13 (72)発明者 リヒヤルト・バイダー ドイツ51381レーフエルクーゼン・クベ テインガーシユトラーセ78 (72)発明者 トーマス・シヨル ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・アルテビツペルフユルターシユトラ ーセ24アー (72)発明者 ロルフ・ダイン ドイツ47800クレーフエルト・デスバテ イネスシユトラーセ30 (72)発明者 ユルゲン・キルシユ ドイツ51375レーフエルクーゼン・フエ ルクリンガーシユトラーセ20 (72)発明者 ロルフ・ベールマン ドイツ47800クレーフエルト・シヤイブ ラーシユトラーセ81 (56)参考文献 米国特許4358563（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 界面法又は均一溶液法の公知のポリカー
    ボネート重合法により、ジフェノール、ジフェノールの
    モル当り１〜２０モル％の連鎖停止剤、ホスゲン及び随
    時分岐鎖剤からなる、Ｍｗ（重量平均、光散乱法で決
    定）８０００〜１５０，０００の既知の芳香族ポリカー
    ボネートと混合された、脂肪族ケトカルボキシル末端基
    と平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱法で決定）８００
    ０〜１５０，０００を有する芳香族ポリカーボネートを
    製造するに際して、式（Ｉ） 【化１】 ［式中、−Ａ−は重合脂肪族基であり、−Ｂはポリカー
    ボネートの製造において式（Ｉ）の連鎖停止剤の反応性
    部として働く官能基である］ の、分子量Ｍｎ（数平均分子量、ゲル・パーミエーショ
    ン・クロマトグラフィーで決定）２５０〜３０，０００
    を有する連鎖停止剤を、他の公知の連鎖停止剤と組合せ
    て使用し、但し式（Ｉ）の連鎖停止剤を、全連鎖停止剤
    の合計モル数の０．５〜５０モル％で使用する、上記芳
    香族ポリカーボネートの製造法。
  2. 【請求項２】 式（Ｉａ） 【化２】 ［式中、−Ａ−は請求項１の式（Ｉ）に対して定義した
    通りである］ の末端基とＭｗ（重量平均、光散乱法で決定）８０００
    〜１５０，０００を有する、Ｍｗ（重量平均、光散乱法
    で決定）８０００〜１５０，０００の、他の既知の連鎖
    停止剤で連鎖停止された公知の芳香族ポリカーボネート
    と混合された、請求項１の方法で製造される芳香族ポリ
    カーボネート。
  3. 【請求項３】 式（ＩＩ） 【化３】 ［式中、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−は炭素数６〜３０のジフェネー
    ト基であり、 Ｅ及びＥ′は連鎖停止剤の同一の又は異なる基であり、
    但しＥ＋Ｅ′の全モル数の０．５〜５０モル％が式（Ｉ
    ａ） 【化４】 の基に相当し、なお−Ａ−は請求項１の式（Ｉ）に対し
    て定義した通りであり、そして残りの末端基が随時ホス
    ゲンを導入した他の公知の連鎖停止剤との反応に由来
    し、そしてｐは分子量Ｍｗ８０００〜１５０，０００と
    関連し且つ５〜６００の重合度である］ の、平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱法で決定）８０
    ００〜１５０，０００のポリカーボネート。
  4. 【請求項４】 （Ａ）請求項１に従って得られるポリカ
    ーボネート又はポリカーボネート混合物８０〜９９重量
    ％、及び （Ｂ）反応性のないポリイソブチレン１〜２０重量％、 の混合物 。
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