JP3390850B2 - 塊状重合ａｂｓの存在下におけるオリゴカーボネートの縮合による混合系の製造 - Google Patents
塊状重合ａｂｓの存在下におけるオリゴカーボネートの縮合による混合系の製造Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、塊状重合 ＡＢＳ の存在下にお
けるオリゴカーボネートの縮合による、ポリカーボネー
トと塊状重合 ＡＢＳ とからの重合体混合物の製造方法
に関するものである。 【０００２】ポリカーボネートを形成させるためのオリ
ゴカーボネートの縮合は既に公知である（ＥＰ-Ａ 432
580 を参照）。 【０００３】熱可塑性混合物は通常は各成分を熔融状態
で混合し、均質化して製造するが、ある種の熱可塑性混
合物は工程温度の差異があまりに大きく、混合成分の 1
種または 2 種以上が分解を受けることを許容し得る場
合にのみ同時混和操作が可能であるので、この経路では
これまで到達し得なかった。この種の作業様式において
は、得られる混合物の全体としての性質の様相が混合成
分の一つの熱分解により不利益な影響を受ける可能性が
ある。 【０００４】ポリカーボネートと ＡＢＳ 重合体とを有
する熱可塑性成形用材料は公知である。たとえば ＤＥ
1 170 41 は、ポリカーボネートとアクリロニトリルお
よび芳香族ビニル炭化水素の単量体混合物をポリブタジ
エン（乳化重合 ＡＢＳ）にグラフトさせたグラフト重
合体とを有する成形用材料の良好な加工性を記述してい
る。 【０００５】米国特許 3 852 393 によれば、ポリカー
ボネートと塊状懸濁法により製造した ＡＢＳ 重合体と
の混合物は、耐炎性成形用材料の製造に適している。 【０００６】米国特許 4 624 986 によれば、塊状法ま
たは塊状懸濁法により製造した ＡＢＳ 重合体とポリカ
ーボネートとを有する成形用材料は改良された低温特性
を示し、光沢が減少している。 【０００７】その好ましい性質のために、ポリカーボネ
ートと ＡＢＳ 重合体とを有する混合物は自動車技術
（乗員室要素）において、またデータシステム技術（ケ
ース要素）において広く使用されている。 【０００８】一般にはポリカーボネートと ＡＢＳ とは
部分的にのみ混和可能であり（特に商業的に最も重要な
形状、すなわちビスフェノール Ａ ポリカーボネートと
ＡＢＳ 重合体とにおいて）、このために 2 相系を形
成する結果となる。したがって、各相の完全な分散には
熔融物に対する高度の剪断または高い混合温度が必要で
ある。このことが、生成物の分解と変色とにつながる可
能性がある。 【０００９】高分子量のポリカーボネートを用いて、あ
る種の応用面には不十分である混合物の強靭性をさらに
改良することが望ましい。この種のポリカーボネートの
高い熔融粘性は、この点に関する障害を構成する。 【００１０】改良された性質を有するポリカーボネート
と ＡＢＳ 重合体との混合物が、低分子量のポリカーボ
ネート（オリゴカーボネート）と塊状重合法または溶液
重合法により製造された ＡＢＳ とを含む混合物の製
造、および減圧下でのこのオリゴカーボネートの縮合に
より得られることがここに見いだされた。 【００１１】オリゴカーボネートと乳化重合法または塊
状懸濁重合法により製造した ＡＢＳ グラフト重合体と
から製造した混合物と比較して、これらの混合物は改良
された強靭性値と優れた熱安定性とを特色としている。 【００１２】したがって本発明は、オリゴカーボネート
（Ａ）と ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態
で、かつ、オリゴカーボネートを減圧下で縮合させて高
分子量のポリカーボネートを形成させる工程中で混合す
ることを特徴とする、ポリカーボネートおよび塊状重合
法または溶液重合法により製造した ＡＢＳ グラフト重
合体の混合物の製造方法に関するものである。 【００１３】この方法に関しては、混合と縮合とをバッ
チ方式で、または、好ましくは連続的に真空蒸発押出し
機中で、任意にオリゴカーボネートを単離することなく
実施するのが特に有利である。 【００１４】成分 Ａ オリゴカーボネートの製造は公知である。これは、式
（Ｉ）のジフェノールとジアリールカーボネートとの 1
50 ないし 350℃ の温度での反応の影響を受ける（たと
えば ＥＰ-Ａ 432 580 を参照）。ジフェニルカーボネ
ートが好ましいジアリールカーボネートである。ジフェ
ノールのジアリールカーボネートに対する比率は 1：0.
95 ないし 1：1.75 である。 【００１５】反応を加速するためには触媒を添加するこ
とができる。適当な触媒には、塩基性の有機化合物およ
び／または無機化合物、たとえばアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の水酸化物、アルコラート、塩もしく
は水素化物、またはピリジンが含まれる。使用し得る他
の触媒には、有機リン化合物たとえばトリフェニルホス
フィンもしくは酸化トリフェニルホスフィン、または有
機金属化合物、たとえば酸化トリブチルスズが含まれ
る。 【００１６】適当なオリゴカーボネート（Ａ）は、式
（Ｉ）： 【００１７】 【化１】 【００１８】式中、Ｘ は Ｃ1-Ｃ8-アルキリデンもしく
は Ｃ5-Ｃ12-シクロアルキリデン、または −Ｓ−、−
ＳＯ2− もしくは単結合であり、Ｒ はメチル、塩素ま
たは臭素であり、ｎ は 0、1 または 2 であるに相当す
るジフェノールから合成される。 【００１９】好ましいジフェノールには、たとえば以下
のものが含まれる：4,4-ジヒドロキシフェニル、4,4'-
ジヒドロキシフェニルスルフィド、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-シクロヘキサン、ビス-(4-ヒドロキシフ
ェニル)-メタン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プ
ロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブ
タン、2,2-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-プ
ロパン、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-
プロパン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)
-メタン、2,2-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)-プロパン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)-スルホン、2,4-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキ
シフェニル)-2-メチルブタン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ
-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジ
ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、および1,1-
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン。 【００２０】上に列記したものの中で特に好ましいジフ
ェノールには、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロ
パンおよび 1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-
トリメチルシクロヘキサンが含まれる。 【００２１】これらのジフェノールは、別個にでも混合
物中においても使用することができる。 【００２２】本件オリゴカーボネートは好ましくは ＜
22,000 の平均分子量 Ｍw を、特に2000 ないし 20,000
の分子量 Ｍw を有する。 【００２３】成分 Ｂ ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）は、 Ｂ．1 50 ないし 99 重量部の Ｂ．1．1 50 ないし 99 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、芳香環に置換基を有するスチレン、メタクリ
ル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、またはこれらの混合物、およ
び Ｂ．1．2 1 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、
アクリル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、無水マレイン酸、Ｎ-ア
ルキル置換もしくは Ｎ-アリール置換マレイン酸イミド
またはこれらの混合物、を含む混合物の、 Ｂ．2 1 ないし 50 重量部の、Ｂ．1．1 または
Ｂ．1．2 と共重合し得る、かつ ＜ 10℃ のガラス転移
温度を有するゴムの存在下におけるグラフト重合により
得られる。ここで、グラフト重合体（Ｂ）は塊状重合法
または溶液重合法により製造する。 【００２４】ゴム改質グラフト重合体（Ｂ）は、Ｂ.1.1
および Ｂ.1.2 に従う単量体から形成されたランダム
（共）重合体、および Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とからのラン
ダム（共）重合体でグラフトされたゴム Ｂ.2 を含み、
（Ｂ）は、たとえば ＵＳ-ＰＳ 3 243 481、ＵＳ-ＰＳ
3 509 237、ＵＳ-ＰＳ 3 660 535、ＵＳ-ＰＳ 4 2
21 833 および ＵＳ-ＰＳ 4 239 863 に記載されている
ような塊状重合法または溶液重合法により、公知の手法
で製造される。 【００２５】単量体 Ｂ.1.1 の例にはスチレン、α-メ
チルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン
およびメタクリル酸メチルが含まれる。単量体 Ｂ.1.2
の例にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸 ｔ
-ブチル、無水マレイン酸および Ｎ-フェニルマレイン
酸イミドが含まれる。 【００２６】好ましい単量体 Ｂ.1.1 にはスチレン、α
-メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルが含まれ
る。好ましい単量体 Ｂ.1.2 にはアクリロニトリル、無
水マレイン酸およびメタクリル酸メチルが含まれる。 【００２７】特に好ましい単量体はスチレン（Ｂ.1.1）
およびアクリロニトリル（Ｂ.1.2）である。 【００２８】ゴム改質グラフト重合体（Ｂ）に適したゴ
ム Ｂ.2 には、ジエンゴムおよびＥ（Ｐ）ＤＭ ゴム、
たとえばエチレン／プロピレンおよび任意にジエン、ア
クリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロ
プレンを基材とするもの、ならびにエチレン／酢酸ビニ
ルゴムが含まれる。 【００２９】好ましいゴム Ｂ.2 にはジエンゴム（たと
えばブタジエン、イソプレン等を基剤とするもの）、ま
たは、ジエンの共重合体の混合物もしくはジエンと他の
共重合可能な単量体との混合物の共重合体（たとえば
Ｂ.1.1 および Ｂ.1.2 に従うもの）の混合物が含まれ
るが、前提として、成分 Ｂ.2 のガラス転移温度は 10
℃ 以下、好ましくは −10℃ 以下である。純粋なポリ
ブタジエンが特に好ましい。 【００３０】必要ならば、かつ、成分 Ｂ のゴム特性が
これにより損なわれないならば、成分 Ｂ.2 は上記のも
のに加えて少量の、通常は Ｂ.2 を基準にして 5 重量
％未満の、好ましくは 2 重量％未満の架橋効果を有す
るエチレン性不飽和単量体をも含有していてもよい。架
橋効果を有するこの種の単量体の例には二（メタ）アク
リル酸アルキレンジオール、二（メタ）アクリル酸ポリ
エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シ
アヌル酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリル、マレ
イン酸ジアリルおよびフマル酸ジアリルが含まれる。 【００３１】本件ゴム改質グラフト重合体 Ｂ．は、50
ないし 99 重量部の、好ましくは65 ないし 98 重量部
の、最も好ましくは 75 ないし 97 重量部の、50 ない
し99 重量部の、好ましくは 60 ないし 95 重量部の
Ｂ.1.1 に従う単量体と 1 ないし 50 重量部の、好まし
くは 5 ないし 40 重量部の Ｂ.1.2 に従う単量体とを
含む混合物の、1 ないし 50 重量部の、好ましくは 2
ないし 35 重量部の、最も好ましくは 3 ないし 25 重
量部のゴム成分 Ｂ.2 の存在下におけるグラフト重合に
より得られ、このグラフト重合は塊状重合法または溶液
重合法を用いて実施される。 【００３２】本件ゴム改質グラフト重合体 Ｂ．の製造
には、グラフト重合の前にゴム成分Ｂ.2 が単量体 Ｂ.
1.1 と Ｂ.1.2 との混合物中に溶解した形状で存在する
ことが必須である。したがって、ゴム成分 Ｂ.2 は Ｂ.
1.1 および Ｂ.1.2 中での溶解が不可能になるような程
度にまで架橋していてはならず、また、Ｂ.2 はグラフ
ト重合の開始前に個別の粒子の形状で存在していてはな
らない。Ｂ．の性質に対して有意の効果を有する Ｂ.2
の粒子の形態および架橋度の増加は、第 1 にグラフト
重合の過程において形成される（この関連では、たとえ
ばウルマン（Ullmann），工業化学事典（Enzyklopaedie
der technischen Chemie），19 巻，284ページ以下，
第 4 版，1980 を参照）。 【００３３】Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成されるラン
ダム共重合体は、通常は部分的にゴム Ｂ.2 上に、また
はその中にグラフトして重合体 Ｂ．中に存在し、この
混合グラフト重合体は重合体 Ｂ．中で個別の粒子を形
成する。この関連では、Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成
された、ゴム上、またはゴム中にグラフトした共重合体
の Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成された全共重合体に対
する比率 − すなわちグラフト収率（＝ 実際にグラフ
トしたグラフト単量体の使用したグラフト単量体の全量
に対する重量比 × 100、％で表す）− は 2 ないし 40
％、好ましくは 3 ないし 30 ％、最も好ましくは 4
ないし 20 ％であるべきである。 【００３４】得られるグラフトゴム粒子の平均粒子直径
（電子顕微鏡写真上で計数して測定する）は、0.05 な
いし 5 μm の、好ましくは 0.08 ないし 3.0 μm の範
囲内にある。 【００３５】本発明記載の方法においては、ポリカーボ
ネートと塊状重合法または溶液重合法により製造した
ＡＢＳ グラフト重合体との混合物（Ｂ）は、オリゴマ
ーポリカーボネート（Ａ）から ＡＢＳ グラフト重合体
の存在下に、以下のようにして製造する：オリゴマー
（Ａ）を、（Ｂ）の存在下に 200 ないし 350℃ の温度
でさらに縮合させる。この縮合は通常の反応器、たとえ
ば撹拌容器、薄膜蒸発器、カスケード状態の撹拌容器、
押出し機、混練機、単純板反応器または高速板反応器中
で行わせることができる。好ましい具体例においては、
縮合を 0.01 ないし 100 ミリバールの、好ましくは 0.
05 ないし 50 ミリバールの圧力の真空蒸発器中で行わ
せる。 【００３６】混合成分（Ｂ）は、（Ａ ＋ Ｂ の 100 ％
を基準にして）0.1 ないし 99.9 重量％の、好ましくは
10 ないし 99 重量％の、最も好ましくは 25 ないし 7
5 重量％の量添加する。 【００３７】ポリカーボネートと ＡＢＳ グラフト重合
体との混合物は、たとえば ＳＡＮ共重合体のような他
の熱可塑物、および通常の添加剤、たとえば安定剤、顔
料、流動促進剤、離型剤、帯電防止剤または難燃剤を含
有していてもよい。 【００３８】本発明記載の混合系は、任意に添加剤を導
入したのちに、たとえばこれを射出成形機中で公知の手
法で成形して種々の物品を形成させることにより、加工
して成形品を形成させることができる。 【００３９】本発明記載の方法により製造した生成物は
良好な固有の色彩を有し、溶媒を含有しない。これらは
特にその高い強靭性を特色としている。 【００４０】以下に列記した実施例において、相対粘性
はポリカーボネートの塩化メチレン中の 0.5 重量％溶
液について測定した。 【００４１】分子量はゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定した。 【００４２】 【実施例】2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン
（ビスフェノール Ａ）からのオリゴカーボネートの製
造。 【００４３】2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパ
ン（5310 g/22.5 モル）、ジフェニルカーボネート（50
56 g/23.63 モル）およびナトリウムフェノラート（26.
1 mg/0.001 モルパーセント）を 25 l の撹拌容器中で
15 分にわたって 180℃ に加熱した。物体の温度が 100
℃ に達したところで、撹拌しながら 100 ミリバールの
真空を適用した。温度を 180℃ に 1 時間維持し、遊離
したフェノールをカラムを通じて蒸留除去した。さらに
1 時間にわたって温度を 250℃ に上昇させ、ついで圧
力を 30 分にわたって 10 ミリバールに低下させた。そ
の後の縮合を270℃ で、高真空（1 ミリバール）下で行
った。窒素でフラッシュしたのち、オリゴカーボネート
を容器から除去した。 【００４４】ゲル透過クロマトグラフィー／フーリエ変
換／ＩＲ 組合わせ分析法を用いて平均分子量（重量平
均）を測定し、オリゴカーボネートまたはポリカーボネ
ートは 1768 ないし 1775 cm-1 の波数範囲で検出し
た。この方法で測定したオリゴカーボネートの重量平均
分子量は 16.800 g/モルであった。 【００４５】実施例 1（本発明記載のもの） 60 部のオリゴカーボネートと 40 部のマグナム（Magnu
m）3405 塊状重合 ＡＢＳ（ダウ（Dow）の製品）を蒸発
押出し機（ＺＳＫ 32、ウェルナー・ウント・フライデ
ラー（Werner und Pfleiderer）の製品）中、100 rpm
の回転速度で、4kg/時の流通量で混和した。物体の温度
は 295℃ であり、蒸発ヘッドにおける圧力は 0.7 ミリ
バールであった。 【００４６】上記の塊状重合 ＡＢＳ はアクリロニトリ
ル、ブタジエンおよびスチレンを22.0：10.2：67.9 の
比で含有していた。平均粒子直径は 0.2 ないし 2 μm
であり、アセトン中のミクロゲル含有量は 20.4 重量％
であった。 【００４７】得られたポリカーボネートの（重量平均）
分子量は 29,500 g/モルであった。 実施例 2（比較例） 60 部のオリゴカーボネート、16 部の、72：28 のスチ
レン／アクリロニトリル比とジメチルホルムアミド中、
20℃ において（ｎ）＝ 0.55 dl/g の制限粘度とを有す
るスチレン／アクリロニトリル共重合体、および 24 部
の、45 重量部のスチレンおよびアクリロニトリル（重
量比 72：28）を含む単量体混合物を 55重量部の粒状ポ
リブタジエンゴムにグラフトさせて形成させた乳化重合
グラフト重合体（平均粒状寸法 ｄ50 ＝ 0.4 μm、乳化
重合により製造したもの［ＤＥ-ＯＳ 3 738 143 に従っ
てグラフト重合体 Ｂ II と同様にして製造した］）
を、実施例 1 の記述と同様にして混和した。 【００４８】混和中の物体の温度は 285℃ であった。
ポリカーボネートの平均分子量は 17,500 g/モルであ
った。 【００４９】したがって、乳化重合グラフト重合体を用
いては、オリゴカーボネートの分子量の有意の増加は得
られなかった。 【００５０】実施例 3（比較例） 60 部の 24,900 g/モルの分子量を有するポリカーボネ
ートと 40 部の、実施例 2 で使用したものと同様の 24
部の乳化重合グラフト重合体および 16 部のスチレン
／アクリロニトリル重合体を含む混合物とを ＺＳＫ 32
型の双軸押出し機中で混和した。混和中の物体の温度
は 264℃ であり、流通量は 5 kg/時であった。 【００５１】ポリカーボネート分画の平均分子量は 19,
800 g/モルであった（使用したポリカーボネートの分
解）。 【００５２】リン酸エステルを基剤とする熱安定剤を添
加してこの試験を繰り返した場合には、ポリカーボネー
トは分解しなかった。混和中の物体の温度は 266℃ で
あり、流通量は 5 kg/時であった。ポリカーボネート分
画の平均分子量は 26,000 g/モルであった。 【００５３】実施例 4（比較例） 60 部の 24,800 g/モルの分子量を有するポリカーボネ
ートと 40 重量部のダウマグナム 3405 ＡＢＳ とを、
実施例 3 と同様にして、熱安定剤を添加して混和し
た。物体の温度は 264℃ であり、流通量は 5 kg/時で
あった。ポリカーボネート分画の分子量は 24,400 であ
った（僅かな分解）。 【００５４】この混合物は、有意に明るい色調により実
施例 3 のものとは明確に異なっていた。 【００５５】以下の値は、ＩＳＯ 180 に従って室温で
測定した、生成物のノッチ棒強靭性試験で得られたもの
である： 実施例 1（本発明記載のもの） 74 kＪ/m2 実施例 2（比較例） 35 kＪ/m2 実施例 3（比較例） − 安定剤なし 34 kＪ/m2 − 安定剤添加 48 kＪ/m2 実施例 4（比較例） 51 kＪ/m2 実施例 1（本発明記載のもの）： オリゴカーボネート ＋ 塊状重合 ＡＢＳ：高い強靭性 実施例 2（比較例）： オリゴカーボネート ＋ 乳化重合 ＡＢＳ：オリゴカー
ボネートのその上の縮合なし、したがって低い強靭性 実施例 3（比較例）： 高分子量 ＰＣ および乳化重合 ＡＢＳ − 熱安定剤なし：高分子量 ＰＣ の分解 − 熱安定剤添加：実質上分解なし、しかし、本発明記
載の実施例 1 より低い強靭性 実施例 4（比較例）： 高分子量 ＰＣ ＋ 塊状重合 ＡＢＳ：実質上分解なし、
しかし低い強靭性、貧弱な色彩。 【００５６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。 【００５７】1． オリゴカーボネート（Ａ）と ＡＢＳ
グラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態で、かつ、オリゴ
カーボネートを減圧下で縮合させて高分子量のポリカー
ボネートを形成させる工程中で混合することを特徴とす
る、ポリカーボネートと塊状重合法または溶液重合法に
より製造した ＡＢＳ グラフト重合体との混合物の製造
方法。 【００５８】2． 上記のオリゴカーボネートを式
（Ｉ） 【００５９】 【化２】 【００６０】式中、Ｘ は Ｃ1-Ｃ8-アルキリデンもしく
は Ｃ5-Ｃ12-シクロアルキリデン、または −Ｓ−、−
ＳＯ2− もしくは単結合を表し、Ｒ はメチル、塩素ま
たは臭素を表し、ｎ は 0、1 または 2 であるに相当
し、＜ 22,000 の平均分子量（重量平均）Ｍw を有する
ジフェノールから合成することを特徴とする 1 記載の
方法。 【００６１】3． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体
（Ｂ）を、 Ｂ．1 50 ないし 99 重量部の Ｂ．1．1 50 ないし 99 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、芳香環に置換基を有するスチレン、メタクリ
ル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、またはこれらの混合物、およ
び Ｂ．1．2 1 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、
アクリル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、無水マレイン酸、Ｎ-ア
ルキル置換もしくは Ｎ-アリール置換マレイン酸イミド
またはこれらの混合物、を含む混合物から、 Ｂ．2 1 ないし 50 重量部の、Ｂ．1．1 または
Ｂ．1．2 と共重合し得る、かつ ＜ 10℃ のガラス転移
温度を有するゴムの存在下における塊状重合工程または
溶液重合工程中でのグラフト重合により得ることを特徴
とする 1 記載の方法。 【００６２】4． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体
（Ｂ）を 0.1 ないし 99.9 重量％（Ａ＋Ｂ の 100 重
量％を基準にして）の量添加することを特徴とする 1
記載の方法。 5． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）を 10 ない
し 90 重量％（Ａ ＋Ｂの 100 重量％を基準にして）の
量添加することを特徴とする 1 記載の方法。 【００６３】6． 成分 Ｂ.2 がポリブタジエンである
ことを特徴とする 1 記載の方法。 【００６４】7． 1 ないし 7 に記載した方法により製
造した、ポリカーボネートと ＡＢＳグラフト重合体
（Ｂ）とを含む重合体混合物。
けるオリゴカーボネートの縮合による、ポリカーボネー
トと塊状重合 ＡＢＳ とからの重合体混合物の製造方法
に関するものである。 【０００２】ポリカーボネートを形成させるためのオリ
ゴカーボネートの縮合は既に公知である（ＥＰ-Ａ 432
580 を参照）。 【０００３】熱可塑性混合物は通常は各成分を熔融状態
で混合し、均質化して製造するが、ある種の熱可塑性混
合物は工程温度の差異があまりに大きく、混合成分の 1
種または 2 種以上が分解を受けることを許容し得る場
合にのみ同時混和操作が可能であるので、この経路では
これまで到達し得なかった。この種の作業様式において
は、得られる混合物の全体としての性質の様相が混合成
分の一つの熱分解により不利益な影響を受ける可能性が
ある。 【０００４】ポリカーボネートと ＡＢＳ 重合体とを有
する熱可塑性成形用材料は公知である。たとえば ＤＥ
1 170 41 は、ポリカーボネートとアクリロニトリルお
よび芳香族ビニル炭化水素の単量体混合物をポリブタジ
エン（乳化重合 ＡＢＳ）にグラフトさせたグラフト重
合体とを有する成形用材料の良好な加工性を記述してい
る。 【０００５】米国特許 3 852 393 によれば、ポリカー
ボネートと塊状懸濁法により製造した ＡＢＳ 重合体と
の混合物は、耐炎性成形用材料の製造に適している。 【０００６】米国特許 4 624 986 によれば、塊状法ま
たは塊状懸濁法により製造した ＡＢＳ 重合体とポリカ
ーボネートとを有する成形用材料は改良された低温特性
を示し、光沢が減少している。 【０００７】その好ましい性質のために、ポリカーボネ
ートと ＡＢＳ 重合体とを有する混合物は自動車技術
（乗員室要素）において、またデータシステム技術（ケ
ース要素）において広く使用されている。 【０００８】一般にはポリカーボネートと ＡＢＳ とは
部分的にのみ混和可能であり（特に商業的に最も重要な
形状、すなわちビスフェノール Ａ ポリカーボネートと
ＡＢＳ 重合体とにおいて）、このために 2 相系を形
成する結果となる。したがって、各相の完全な分散には
熔融物に対する高度の剪断または高い混合温度が必要で
ある。このことが、生成物の分解と変色とにつながる可
能性がある。 【０００９】高分子量のポリカーボネートを用いて、あ
る種の応用面には不十分である混合物の強靭性をさらに
改良することが望ましい。この種のポリカーボネートの
高い熔融粘性は、この点に関する障害を構成する。 【００１０】改良された性質を有するポリカーボネート
と ＡＢＳ 重合体との混合物が、低分子量のポリカーボ
ネート（オリゴカーボネート）と塊状重合法または溶液
重合法により製造された ＡＢＳ とを含む混合物の製
造、および減圧下でのこのオリゴカーボネートの縮合に
より得られることがここに見いだされた。 【００１１】オリゴカーボネートと乳化重合法または塊
状懸濁重合法により製造した ＡＢＳ グラフト重合体と
から製造した混合物と比較して、これらの混合物は改良
された強靭性値と優れた熱安定性とを特色としている。 【００１２】したがって本発明は、オリゴカーボネート
（Ａ）と ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態
で、かつ、オリゴカーボネートを減圧下で縮合させて高
分子量のポリカーボネートを形成させる工程中で混合す
ることを特徴とする、ポリカーボネートおよび塊状重合
法または溶液重合法により製造した ＡＢＳ グラフト重
合体の混合物の製造方法に関するものである。 【００１３】この方法に関しては、混合と縮合とをバッ
チ方式で、または、好ましくは連続的に真空蒸発押出し
機中で、任意にオリゴカーボネートを単離することなく
実施するのが特に有利である。 【００１４】成分 Ａ オリゴカーボネートの製造は公知である。これは、式
（Ｉ）のジフェノールとジアリールカーボネートとの 1
50 ないし 350℃ の温度での反応の影響を受ける（たと
えば ＥＰ-Ａ 432 580 を参照）。ジフェニルカーボネ
ートが好ましいジアリールカーボネートである。ジフェ
ノールのジアリールカーボネートに対する比率は 1：0.
95 ないし 1：1.75 である。 【００１５】反応を加速するためには触媒を添加するこ
とができる。適当な触媒には、塩基性の有機化合物およ
び／または無機化合物、たとえばアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の水酸化物、アルコラート、塩もしく
は水素化物、またはピリジンが含まれる。使用し得る他
の触媒には、有機リン化合物たとえばトリフェニルホス
フィンもしくは酸化トリフェニルホスフィン、または有
機金属化合物、たとえば酸化トリブチルスズが含まれ
る。 【００１６】適当なオリゴカーボネート（Ａ）は、式
（Ｉ）： 【００１７】 【化１】 【００１８】式中、Ｘ は Ｃ1-Ｃ8-アルキリデンもしく
は Ｃ5-Ｃ12-シクロアルキリデン、または −Ｓ−、−
ＳＯ2− もしくは単結合であり、Ｒ はメチル、塩素ま
たは臭素であり、ｎ は 0、1 または 2 であるに相当す
るジフェノールから合成される。 【００１９】好ましいジフェノールには、たとえば以下
のものが含まれる：4,4-ジヒドロキシフェニル、4,4'-
ジヒドロキシフェニルスルフィド、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-シクロヘキサン、ビス-(4-ヒドロキシフ
ェニル)-メタン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プ
ロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブ
タン、2,2-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-プ
ロパン、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-
プロパン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)
-メタン、2,2-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)-プロパン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)-スルホン、2,4-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキ
シフェニル)-2-メチルブタン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ
-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジ
ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、および1,1-
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン。 【００２０】上に列記したものの中で特に好ましいジフ
ェノールには、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロ
パンおよび 1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-
トリメチルシクロヘキサンが含まれる。 【００２１】これらのジフェノールは、別個にでも混合
物中においても使用することができる。 【００２２】本件オリゴカーボネートは好ましくは ＜
22,000 の平均分子量 Ｍw を、特に2000 ないし 20,000
の分子量 Ｍw を有する。 【００２３】成分 Ｂ ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）は、 Ｂ．1 50 ないし 99 重量部の Ｂ．1．1 50 ないし 99 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、芳香環に置換基を有するスチレン、メタクリ
ル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、またはこれらの混合物、およ
び Ｂ．1．2 1 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、
アクリル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、無水マレイン酸、Ｎ-ア
ルキル置換もしくは Ｎ-アリール置換マレイン酸イミド
またはこれらの混合物、を含む混合物の、 Ｂ．2 1 ないし 50 重量部の、Ｂ．1．1 または
Ｂ．1．2 と共重合し得る、かつ ＜ 10℃ のガラス転移
温度を有するゴムの存在下におけるグラフト重合により
得られる。ここで、グラフト重合体（Ｂ）は塊状重合法
または溶液重合法により製造する。 【００２４】ゴム改質グラフト重合体（Ｂ）は、Ｂ.1.1
および Ｂ.1.2 に従う単量体から形成されたランダム
（共）重合体、および Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とからのラン
ダム（共）重合体でグラフトされたゴム Ｂ.2 を含み、
（Ｂ）は、たとえば ＵＳ-ＰＳ 3 243 481、ＵＳ-ＰＳ
3 509 237、ＵＳ-ＰＳ 3 660 535、ＵＳ-ＰＳ 4 2
21 833 および ＵＳ-ＰＳ 4 239 863 に記載されている
ような塊状重合法または溶液重合法により、公知の手法
で製造される。 【００２５】単量体 Ｂ.1.1 の例にはスチレン、α-メ
チルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン
およびメタクリル酸メチルが含まれる。単量体 Ｂ.1.2
の例にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸 ｔ
-ブチル、無水マレイン酸および Ｎ-フェニルマレイン
酸イミドが含まれる。 【００２６】好ましい単量体 Ｂ.1.1 にはスチレン、α
-メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルが含まれ
る。好ましい単量体 Ｂ.1.2 にはアクリロニトリル、無
水マレイン酸およびメタクリル酸メチルが含まれる。 【００２７】特に好ましい単量体はスチレン（Ｂ.1.1）
およびアクリロニトリル（Ｂ.1.2）である。 【００２８】ゴム改質グラフト重合体（Ｂ）に適したゴ
ム Ｂ.2 には、ジエンゴムおよびＥ（Ｐ）ＤＭ ゴム、
たとえばエチレン／プロピレンおよび任意にジエン、ア
クリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロ
プレンを基材とするもの、ならびにエチレン／酢酸ビニ
ルゴムが含まれる。 【００２９】好ましいゴム Ｂ.2 にはジエンゴム（たと
えばブタジエン、イソプレン等を基剤とするもの）、ま
たは、ジエンの共重合体の混合物もしくはジエンと他の
共重合可能な単量体との混合物の共重合体（たとえば
Ｂ.1.1 および Ｂ.1.2 に従うもの）の混合物が含まれ
るが、前提として、成分 Ｂ.2 のガラス転移温度は 10
℃ 以下、好ましくは −10℃ 以下である。純粋なポリ
ブタジエンが特に好ましい。 【００３０】必要ならば、かつ、成分 Ｂ のゴム特性が
これにより損なわれないならば、成分 Ｂ.2 は上記のも
のに加えて少量の、通常は Ｂ.2 を基準にして 5 重量
％未満の、好ましくは 2 重量％未満の架橋効果を有す
るエチレン性不飽和単量体をも含有していてもよい。架
橋効果を有するこの種の単量体の例には二（メタ）アク
リル酸アルキレンジオール、二（メタ）アクリル酸ポリ
エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シ
アヌル酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリル、マレ
イン酸ジアリルおよびフマル酸ジアリルが含まれる。 【００３１】本件ゴム改質グラフト重合体 Ｂ．は、50
ないし 99 重量部の、好ましくは65 ないし 98 重量部
の、最も好ましくは 75 ないし 97 重量部の、50 ない
し99 重量部の、好ましくは 60 ないし 95 重量部の
Ｂ.1.1 に従う単量体と 1 ないし 50 重量部の、好まし
くは 5 ないし 40 重量部の Ｂ.1.2 に従う単量体とを
含む混合物の、1 ないし 50 重量部の、好ましくは 2
ないし 35 重量部の、最も好ましくは 3 ないし 25 重
量部のゴム成分 Ｂ.2 の存在下におけるグラフト重合に
より得られ、このグラフト重合は塊状重合法または溶液
重合法を用いて実施される。 【００３２】本件ゴム改質グラフト重合体 Ｂ．の製造
には、グラフト重合の前にゴム成分Ｂ.2 が単量体 Ｂ.
1.1 と Ｂ.1.2 との混合物中に溶解した形状で存在する
ことが必須である。したがって、ゴム成分 Ｂ.2 は Ｂ.
1.1 および Ｂ.1.2 中での溶解が不可能になるような程
度にまで架橋していてはならず、また、Ｂ.2 はグラフ
ト重合の開始前に個別の粒子の形状で存在していてはな
らない。Ｂ．の性質に対して有意の効果を有する Ｂ.2
の粒子の形態および架橋度の増加は、第 1 にグラフト
重合の過程において形成される（この関連では、たとえ
ばウルマン（Ullmann），工業化学事典（Enzyklopaedie
der technischen Chemie），19 巻，284ページ以下，
第 4 版，1980 を参照）。 【００３３】Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成されるラン
ダム共重合体は、通常は部分的にゴム Ｂ.2 上に、また
はその中にグラフトして重合体 Ｂ．中に存在し、この
混合グラフト重合体は重合体 Ｂ．中で個別の粒子を形
成する。この関連では、Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成
された、ゴム上、またはゴム中にグラフトした共重合体
の Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成された全共重合体に対
する比率 − すなわちグラフト収率（＝ 実際にグラフ
トしたグラフト単量体の使用したグラフト単量体の全量
に対する重量比 × 100、％で表す）− は 2 ないし 40
％、好ましくは 3 ないし 30 ％、最も好ましくは 4
ないし 20 ％であるべきである。 【００３４】得られるグラフトゴム粒子の平均粒子直径
（電子顕微鏡写真上で計数して測定する）は、0.05 な
いし 5 μm の、好ましくは 0.08 ないし 3.0 μm の範
囲内にある。 【００３５】本発明記載の方法においては、ポリカーボ
ネートと塊状重合法または溶液重合法により製造した
ＡＢＳ グラフト重合体との混合物（Ｂ）は、オリゴマ
ーポリカーボネート（Ａ）から ＡＢＳ グラフト重合体
の存在下に、以下のようにして製造する：オリゴマー
（Ａ）を、（Ｂ）の存在下に 200 ないし 350℃ の温度
でさらに縮合させる。この縮合は通常の反応器、たとえ
ば撹拌容器、薄膜蒸発器、カスケード状態の撹拌容器、
押出し機、混練機、単純板反応器または高速板反応器中
で行わせることができる。好ましい具体例においては、
縮合を 0.01 ないし 100 ミリバールの、好ましくは 0.
05 ないし 50 ミリバールの圧力の真空蒸発器中で行わ
せる。 【００３６】混合成分（Ｂ）は、（Ａ ＋ Ｂ の 100 ％
を基準にして）0.1 ないし 99.9 重量％の、好ましくは
10 ないし 99 重量％の、最も好ましくは 25 ないし 7
5 重量％の量添加する。 【００３７】ポリカーボネートと ＡＢＳ グラフト重合
体との混合物は、たとえば ＳＡＮ共重合体のような他
の熱可塑物、および通常の添加剤、たとえば安定剤、顔
料、流動促進剤、離型剤、帯電防止剤または難燃剤を含
有していてもよい。 【００３８】本発明記載の混合系は、任意に添加剤を導
入したのちに、たとえばこれを射出成形機中で公知の手
法で成形して種々の物品を形成させることにより、加工
して成形品を形成させることができる。 【００３９】本発明記載の方法により製造した生成物は
良好な固有の色彩を有し、溶媒を含有しない。これらは
特にその高い強靭性を特色としている。 【００４０】以下に列記した実施例において、相対粘性
はポリカーボネートの塩化メチレン中の 0.5 重量％溶
液について測定した。 【００４１】分子量はゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定した。 【００４２】 【実施例】2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン
（ビスフェノール Ａ）からのオリゴカーボネートの製
造。 【００４３】2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパ
ン（5310 g/22.5 モル）、ジフェニルカーボネート（50
56 g/23.63 モル）およびナトリウムフェノラート（26.
1 mg/0.001 モルパーセント）を 25 l の撹拌容器中で
15 分にわたって 180℃ に加熱した。物体の温度が 100
℃ に達したところで、撹拌しながら 100 ミリバールの
真空を適用した。温度を 180℃ に 1 時間維持し、遊離
したフェノールをカラムを通じて蒸留除去した。さらに
1 時間にわたって温度を 250℃ に上昇させ、ついで圧
力を 30 分にわたって 10 ミリバールに低下させた。そ
の後の縮合を270℃ で、高真空（1 ミリバール）下で行
った。窒素でフラッシュしたのち、オリゴカーボネート
を容器から除去した。 【００４４】ゲル透過クロマトグラフィー／フーリエ変
換／ＩＲ 組合わせ分析法を用いて平均分子量（重量平
均）を測定し、オリゴカーボネートまたはポリカーボネ
ートは 1768 ないし 1775 cm-1 の波数範囲で検出し
た。この方法で測定したオリゴカーボネートの重量平均
分子量は 16.800 g/モルであった。 【００４５】実施例 1（本発明記載のもの） 60 部のオリゴカーボネートと 40 部のマグナム（Magnu
m）3405 塊状重合 ＡＢＳ（ダウ（Dow）の製品）を蒸発
押出し機（ＺＳＫ 32、ウェルナー・ウント・フライデ
ラー（Werner und Pfleiderer）の製品）中、100 rpm
の回転速度で、4kg/時の流通量で混和した。物体の温度
は 295℃ であり、蒸発ヘッドにおける圧力は 0.7 ミリ
バールであった。 【００４６】上記の塊状重合 ＡＢＳ はアクリロニトリ
ル、ブタジエンおよびスチレンを22.0：10.2：67.9 の
比で含有していた。平均粒子直径は 0.2 ないし 2 μm
であり、アセトン中のミクロゲル含有量は 20.4 重量％
であった。 【００４７】得られたポリカーボネートの（重量平均）
分子量は 29,500 g/モルであった。 実施例 2（比較例） 60 部のオリゴカーボネート、16 部の、72：28 のスチ
レン／アクリロニトリル比とジメチルホルムアミド中、
20℃ において（ｎ）＝ 0.55 dl/g の制限粘度とを有す
るスチレン／アクリロニトリル共重合体、および 24 部
の、45 重量部のスチレンおよびアクリロニトリル（重
量比 72：28）を含む単量体混合物を 55重量部の粒状ポ
リブタジエンゴムにグラフトさせて形成させた乳化重合
グラフト重合体（平均粒状寸法 ｄ50 ＝ 0.4 μm、乳化
重合により製造したもの［ＤＥ-ＯＳ 3 738 143 に従っ
てグラフト重合体 Ｂ II と同様にして製造した］）
を、実施例 1 の記述と同様にして混和した。 【００４８】混和中の物体の温度は 285℃ であった。
ポリカーボネートの平均分子量は 17,500 g/モルであ
った。 【００４９】したがって、乳化重合グラフト重合体を用
いては、オリゴカーボネートの分子量の有意の増加は得
られなかった。 【００５０】実施例 3（比較例） 60 部の 24,900 g/モルの分子量を有するポリカーボネ
ートと 40 部の、実施例 2 で使用したものと同様の 24
部の乳化重合グラフト重合体および 16 部のスチレン
／アクリロニトリル重合体を含む混合物とを ＺＳＫ 32
型の双軸押出し機中で混和した。混和中の物体の温度
は 264℃ であり、流通量は 5 kg/時であった。 【００５１】ポリカーボネート分画の平均分子量は 19,
800 g/モルであった（使用したポリカーボネートの分
解）。 【００５２】リン酸エステルを基剤とする熱安定剤を添
加してこの試験を繰り返した場合には、ポリカーボネー
トは分解しなかった。混和中の物体の温度は 266℃ で
あり、流通量は 5 kg/時であった。ポリカーボネート分
画の平均分子量は 26,000 g/モルであった。 【００５３】実施例 4（比較例） 60 部の 24,800 g/モルの分子量を有するポリカーボネ
ートと 40 重量部のダウマグナム 3405 ＡＢＳ とを、
実施例 3 と同様にして、熱安定剤を添加して混和し
た。物体の温度は 264℃ であり、流通量は 5 kg/時で
あった。ポリカーボネート分画の分子量は 24,400 であ
った（僅かな分解）。 【００５４】この混合物は、有意に明るい色調により実
施例 3 のものとは明確に異なっていた。 【００５５】以下の値は、ＩＳＯ 180 に従って室温で
測定した、生成物のノッチ棒強靭性試験で得られたもの
である： 実施例 1（本発明記載のもの） 74 kＪ/m2 実施例 2（比較例） 35 kＪ/m2 実施例 3（比較例） − 安定剤なし 34 kＪ/m2 − 安定剤添加 48 kＪ/m2 実施例 4（比較例） 51 kＪ/m2 実施例 1（本発明記載のもの）： オリゴカーボネート ＋ 塊状重合 ＡＢＳ：高い強靭性 実施例 2（比較例）： オリゴカーボネート ＋ 乳化重合 ＡＢＳ：オリゴカー
ボネートのその上の縮合なし、したがって低い強靭性 実施例 3（比較例）： 高分子量 ＰＣ および乳化重合 ＡＢＳ − 熱安定剤なし：高分子量 ＰＣ の分解 − 熱安定剤添加：実質上分解なし、しかし、本発明記
載の実施例 1 より低い強靭性 実施例 4（比較例）： 高分子量 ＰＣ ＋ 塊状重合 ＡＢＳ：実質上分解なし、
しかし低い強靭性、貧弱な色彩。 【００５６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。 【００５７】1． オリゴカーボネート（Ａ）と ＡＢＳ
グラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態で、かつ、オリゴ
カーボネートを減圧下で縮合させて高分子量のポリカー
ボネートを形成させる工程中で混合することを特徴とす
る、ポリカーボネートと塊状重合法または溶液重合法に
より製造した ＡＢＳ グラフト重合体との混合物の製造
方法。 【００５８】2． 上記のオリゴカーボネートを式
（Ｉ） 【００５９】 【化２】 【００６０】式中、Ｘ は Ｃ1-Ｃ8-アルキリデンもしく
は Ｃ5-Ｃ12-シクロアルキリデン、または −Ｓ−、−
ＳＯ2− もしくは単結合を表し、Ｒ はメチル、塩素ま
たは臭素を表し、ｎ は 0、1 または 2 であるに相当
し、＜ 22,000 の平均分子量（重量平均）Ｍw を有する
ジフェノールから合成することを特徴とする 1 記載の
方法。 【００６１】3． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体
（Ｂ）を、 Ｂ．1 50 ないし 99 重量部の Ｂ．1．1 50 ないし 99 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、芳香環に置換基を有するスチレン、メタクリ
ル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、またはこれらの混合物、およ
び Ｂ．1．2 1 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、
アクリル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、無水マレイン酸、Ｎ-ア
ルキル置換もしくは Ｎ-アリール置換マレイン酸イミド
またはこれらの混合物、を含む混合物から、 Ｂ．2 1 ないし 50 重量部の、Ｂ．1．1 または
Ｂ．1．2 と共重合し得る、かつ ＜ 10℃ のガラス転移
温度を有するゴムの存在下における塊状重合工程または
溶液重合工程中でのグラフト重合により得ることを特徴
とする 1 記載の方法。 【００６２】4． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体
（Ｂ）を 0.1 ないし 99.9 重量％（Ａ＋Ｂ の 100 重
量％を基準にして）の量添加することを特徴とする 1
記載の方法。 5． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）を 10 ない
し 90 重量％（Ａ ＋Ｂの 100 重量％を基準にして）の
量添加することを特徴とする 1 記載の方法。 【００６３】6． 成分 Ｂ.2 がポリブタジエンである
ことを特徴とする 1 記載の方法。 【００６４】7． 1 ないし 7 に記載した方法により製
造した、ポリカーボネートと ＡＢＳグラフト重合体
（Ｂ）とを含む重合体混合物。
フロントページの続き
(72)発明者 デイーター・ビツトマン
ドイツ連邦共和国51061ケルン・ボルフ
スカウル４
(72)発明者 デイーター・フライターク
ドイツ連邦共和国47802クレーフエル
ト・ハーゼンハイデ10
(72)発明者 カルステン−ヨゼフ・イデル
ドイツ連邦共和国47802クレーフエル
ト・アムシユバルツカンプ38
(56)参考文献 特開 平４−178456（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 55/02
C08G 64/30
C08L 69/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 オリゴカーボネート（Ａ）と ＡＢＳ グ
ラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態で、かつ、オリゴカー
ボネートを減圧下で縮合させて高分子量のポリカーボネ
ートを形成させる工程中で混合することを特徴とする、
ポリカーボネートと塊状重合法または溶液重合法により
製造した ＡＢＳ グラフト重合体との混合物の製造方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4243525.0 | 1992-12-22 | ||
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